tert-butyl((2,6-dimethylhepta-1,6-dien-4-yl)oxy)dimethylsilane | 935458-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((2,6-dimethylhepta-1,6-dien-4-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(2,6-dimethylhepta-1,6-dien-4-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 935458-82-5
• 化学式: C₁₅H₃₀OSi
• 分子量: 254.488
• InChiKey: MIAVACVACWJNDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.825±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((2,6-dimethylhepta-1,6-dien-4-yl)oxy)dimethylsilane 在 iron(III) chloride 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 mercury(II) diacetate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 66.91h， 生成
  参考文献：
  名称：

  选择性的开/关一氧化氮作为自由基探针，可通过电子顺磁共振研究非自由基的酶活性

  摘要：

  制备携带对丝氨酸蛋白酶胰凝乳蛋白酶和组织蛋白酶G的结合口袋具有特异性的肽的氮氧化物。该肽以烯醇酯的形式连接到氮氧化物上。肽酶水解后，烯醇酯部分被转化成酮部分。这种转变使每个氮氧化物的电子顺磁共振（EPR）信号之间的磷超细耦合常数相差5G。此属性用于通过EPR监测胰凝乳蛋白酶和组织蛋白酶G的酶活性。确定米氏常数并使其与常规光学探针报道的常数一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201800866
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基-4-羟基-庚-1,6-二烯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到tert-butyl((2,6-dimethylhepta-1,6-dien-4-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  spirotenuipesines A 和 B 的全合成。

  摘要：

  Spirotenuipesines A 和 B 是由 Oshima 和同事从昆虫病原真菌 Paecilomyces tenuipes 中分离出来的。该合成的特点是通过分子内环丙烷化/自由基引发的断裂序列以及 α-亚甲基内酯亲双烯体 20 和协同二烯6a。C(9) 叔醇的安装通过亲核甲基化发生。还描述了在游离烯丙醇和高烯丙基含氧官能团存在下产生四取代双键的RCM反应。该路线将11种化合物的合成从9步缩短至3步。我们进一步开发了一种策略，通过从市售的 R-(-)-环氧氯丙烷合成对映体富集的 10 来获得光学活性的螺环肽 A 和 B。

  DOI：

  10.1021/jo8016814

文献信息

• [EN] NITROXIDES FOR USE AS CONTRAST AGENTS FOR OVERHAUSER MAGNETIC RESONANCE IMAGING (OMRI)<br/>[FR] NITROXYDES DESTINÉS À ÊTRE UTILISÉS COMME AGENTS DE CONTRASTE POUR L'IMAGERIE PAR RÉSONANCE MAGNÉTIQUE OVERHAUSER (OMRI)
  申请人：UNIV AIX MARSEILLE

  公开号：WO2017005879A1

  公开（公告）日：2017-01-12

  The present invention relates to an in vitro method for detecting and/ or quantifying the catalytic activity of an enzyme E, said method comprising the steps of: i) Contacting enzyme E with a compound of formula (la), or (lb): ii) Monitoring the conversion of compound (la) or (lb) into compound (IlIa) or (lllb) by Electron Paramagnetic Resonance (EPR) or Overhauser-enhanced Magnetic Resonance Imaging (OMRI), or by Proton Electron Double Resonance Imaging (PEDRI) thereby detecting or quantifying the activity of enzyme E wherein: Y is OC(=O), S(C=O), NR7; X is CH or N; R1, R2, R3, are each independently selected from C1-C6 alkyl optionally substituted by OH, NRe, COOH; R4, R5 are each independently selected from H, C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, NR8R9, SR10;R6 is H or C1-C6 alkyl; ==W is =W or is absent; W is O, S, or NR11; R7, R8, R9, R10, R11 are each independently selected from C1-C6 alkyl; n is 0, 1, 2 or 3, Z is a substrate residue of an enzyme E.

  本发明涉及一种体外方法，用于检测和/或定量酶E的催化活性，所述方法包括以下步骤：i) 将酶E与化合物（la）或（lb）的公式接触；ii) 通过电子顺磁共振（EPR）或Overhauser增强磁共振成像（OMRI），或通过质子电子双共振成像（PEDRI）监测化合物（la）或（lb）转化为化合物（IIIa）或（IIIb），从而检测或定量酶E的活性，其中：Y为OC(=O)，S(C=O)，NR7；X为CH或N；R1、R2、R3分别独立选择自C1-C6烷基，可选择性地被OH，NRe，COOH取代；R4、R5分别独立选择自H，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，NR8R9，SR10；R6为H或C1-C6烷基；==W为=W或不存在；W为O，S或NR11；R7、R8、R9、R10、R11分别独立选择自C1-C6烷基；n为0，1，2或3，Z为酶E的底物残基。
• [EN] DEVELOPMENT OF RADICAL PROBES HIGHLY SENSITIVE TO THE POLARITY<br/>[FR] DÉVELOPPEMENT DE SONDES RADICALAIRES HAUTEMENT SENSIBLES À LA POLARITÉ
  申请人：UNIV AIX MARSEILLE

  公开号：WO2017005884A1

  公开（公告）日：2017-01-12

  The present invention relates to a compound of formula (I) or (II) and its use for detecting and/or quantifying a solvent S1 in a solvent S2, S1 and S2 being distinct, wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, X, Y and n are as defined in claim 1.

  本发明涉及一种化合物的公式（I）或（II）及其用于检测和/或定量溶剂S2中的溶剂S1的用途，其中S1和S2是不同的，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，X，Y和n如权利要求1所定义。
• Enzymatically Shifting Nitroxides for EPR Spectroscopy and Overhauser‐Enhanced Magnetic Resonance Imaging
  作者：Gérard Audran、Lionel Bosco、Paul Brémond、Jean‐Michel Franconi、Neha Koonjoo、Sylvain R. A. Marque、Philippe Massot、Philippe Mellet、Elodie Parzy、Eric Thiaudière

  DOI：10.1002/anie.201506267

  日期：2015.11.2

  The enzymatic activities of several enzymes were conveniently monitored by electronic paramagnetic resonance (EPR). Using a 0.2 T MRI machine, in vitro and in vivo OMRI experiments were successfully performed, affording a 1200 % enhanced MRI signal in vitro, and a 600 % enhanced signal in vivo. These results highlight the enhanced imaging potential of these nitroxides upon specific enzymatic substrate‐to‐product

  使用非侵入性方法对酶促过程进行体内研究是一项长期的挑战。最近，我们证明了Overhauser增强MRI适用于这种目的。制备了一种β-磷酸化的一氧化氮底物原型，该底物在酶促反应后具有酮-烯醇平衡。在酶促水解时，磷超精细耦合常数的大的变化（Δ一个P＝ 4G）。几种酶的酶活性可通过电子顺磁共振（EPR）方便地监测。使用0.2 T MRI机器，成功进行了体外和体内OMRI实验，在体外提供了1200％的增强MRI信号，在体内提供了600％的增强信号。这些结果凸显了特定的酶促底物到产物转化后，这些氮氧化物的成像潜能得到了增强。
• Organocatalytic Asymmetric Desymmetrization-Fragmentation of Cyclic Ketones
  作者：Gustav Dickmeiss、Vincenzo De Sio、Jonas Udmark、Thomas B. Poulsen、Vanesa Marcos、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.200903253

  日期：2009.8.24

  A ticket to total synthesis: The title reaction of meso cyclopropane cyclopentanones and epoxycyclopentanones was catalyzed by thiourea‐containing cinchona alkaloids with good to excellent enantioselectivity (see scheme). The concept was extended to a one‐pot asymmetric desymmetrization–fragmentation–Michael addition by including a nucleophile. A kinetic resolution based on this method was also demonstrated

  全面合成的第一步：中 环环丙烷环戊酮和环氧环戊酮的标题反应是通过具有硫脲的金鸡纳生物碱催化的，该生物碱具有良好或优异的对映选择性（参见方案）。通过包含亲核试剂，该概念扩展到单锅不对称去对称化-片段化-迈克尔加成。还证明了基于该方法的动力学拆分。
• The Total Synthesis of Spirotenuipesines A and B
  作者：Mingji Dai、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja069164r

  日期：2007.3.1

  A stereocontrolled total synthesis of spirotenuipesines A and B, illustrating some potentially valuable notions in chirality transfer, is described.