[Pt(bipy-H)(Me)(PPh₃)] | 1141894-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Pt(bipy-H)(Me)(PPh₃)]
• CAS: 1141894-23-6
• 化学式: C₂₉H₂₅N₂PPt
• 分子量: 627.585
• InChiKey: AQVRDTAQGVAWEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  215 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pt(bipy-H)(Me)(PPh₃)] 、 18-crown-6*HBF4*H2O 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到[Pt(bipy*)(Me)(PPh₃)][BF₄]
  参考文献：
  名称：

  源自“翻转”环化金属的铂（II）的中型离子络合物：由于不同的反应条件，Pt–C（sp 3）和Pt–C（sp 2）键断裂之间的微妙平衡

  摘要：

  “残留”环金属化是金属介导的C–H键活化的一个特例，其生成的络合物构成了一类新兴的环金属化化合物。在2,2'-联吡啶的情况下，“侧翻环金属化”​​已用于合成配合物[Pt（bipy-H）（Me）（L）]（L = PPh 3，PCy 3，P（OPh）3， P（p -tolyl）3），其质子化生成一系列稳定的相应吡啶撑[Pt（bipy *）（Me）（L）] +。异常的bipy *配体可描述为异常远程杂环螯合卡宾，或简单地描述为中离子环金属化的配体。这些阳离子物种通过逆转反应在溶液中自发转化为相应的异构体[Pt（bipy）（Me）（L）] +，其中2,2'-联吡啶在经典的N，N双齿中被配位模式。根据膦配体的性质，可以以不同的速率（超过三个数量级）实现异构化，最碱性的（PCy 3）提供最快的反应。中离子种类[Pt（bipy *）（Me）（L）] +包含两个Pt–C键：Pt–C（sp 2）和Pt–C（sp

  DOI：

  10.1021/om300824d
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Pt(bipy-H)(Me)(PPh₃)]
  参考文献：
  名称：

  过渡环金属化联吡啶铂配合物作为有效的抗癌剂：辅助配体对作用方式的影响

  摘要：

  铂基抗癌配位化合物广泛用于治疗许多类型的肿瘤，它们非常有效，但也会引起严重的副作用。与相似的配位化合物相比，有机铂化合物的研究少得多。我们在这里报告了基于2,2'-联吡啶的翻转环金属化的Pt化合物，这些化合物在体外和体内均被证明是有效的抗肿瘤药。Pt（2,2'-联吡啶）骨架上共配体的变化导致结构-活性关系的建立。他们表明，生物学活性通常与针对生物分子的反应动力学呈负相关，如氨基酸，蛋白质和DNA所示。稳定性较差的化合物引起与生物分子的更高反应性，并显示出诱导p53依赖的DNA损伤。相反，存在大量的PTA和PPh 3已证明配体引起较低的反应性和增加的抗肿瘤活性。此类化合物没有DNA破坏活性，并诱导了ATF4（内质网（ER）应激途径的组成部分）。铅复合物抑制肿瘤的生长类似于奥沙利铂，同时在试验小鼠中未显示毒性迹象。因此，我们证明了可以微调翻转环金属化的Pt（II）化合物以靶向不同的癌症途径，并

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b03210

文献信息

• Rollover-Assisted C(sp²)C(sp³) Bond Formation
  作者：Antonio Zucca、Luca Maidich、Laura Canu、Giacomo L. Petretto、Sergio Stoccoro、Maria Agostina Cinellu、Guy J. Clarkson、Jonathan P. Rourke

  DOI：10.1002/chem.201304257

  日期：2014.4.25

  cyclometalated complexes. Taking advantage of a “rollover”/“retro‐rollover” reaction sequence, a succession of oxidative addition and reductive elimination in a series of platinum(II) complexes [Pt(N,C)(Me)(PR3)] resulted in a rare C(sp2)C(sp3) bond formation to give the bidentate nitrogen ligands 3‐methyl‐2,2′‐bipyridine, 3,6‐dimethyl‐2,2′‐bipyridine, and 3‐methyl‐2‐(2′‐pyridyl)‐quinoline, which were isolated

  侧翻环金属化涉及双齿杂环供体，通常充当环金属化配体。所得产物具有游离的供体原子，其反应不同于经典的环金属化配合物。利用“翻滚” /“后​​滚翻”反应序列，一系列铂（II）配合物[Pt（N，C）（Me）（PR 3）]发生了一系列的氧化加成和还原消除。罕见的C（sp 2）C（sp 3）键形成，形成双齿氮配体3-甲基-2,2'-联吡啶，3,6-二甲基-2,2'-联吡啶和3-甲基- 2-（2'-吡啶基）-喹啉，已分离并鉴定。膦PR 3的性质对反应的结果至关重要。这种途径构成了一种新的方法，用于激活和封闭通常在二齿杂环化合物C（3）的C（3）位上的CH键。
• Classical vs. Non-Classical Cyclometalated Pt(II) Complexes
  作者：Luca Maidich、Maria I. Pilo、Jonathan P. Rourke、Guy J. Clarkson、Patrizia Canu、Sergio Stoccoro、Antonio Zucca

  DOI：10.3390/molecules27217249

  日期：——

  classes of compounds, which have both similarities and differences. In order to uncover the relationships and distinctions between these two families of compounds, four Pt(II) cyclometalated complexes derived from 2-phenylpyridine (ppy) and 2,2′-bipyridine (bpy), assumed as prototypical ligands, were compared. For this study, an electron rich isostructural and isoelectronic pair of compounds, [Pt(N^C)Me(PPh3)]

  Rollover 环金属化络合物构成了一系列衍生物，在某些方面不同于经典的环金属化化合物。这两类化合物既有相同点也有不同点，已开发出各种潜在的应用领域。为了揭示这两个化合物家族之间的关系和区别，比较了四种 Pt(II) 环金属化络合物，这些络合物源自 2-苯基吡啶 (ppy) 和 2,2'-联吡啶 (bpy)，假定为原型配体。在本研究中，富电子同构和等电子化合物对 [Pt(N^C)Me(PPh 3 )] 和缺电子化合物 [Pt(N^C)Cl(PPh 3 )])] 被选中（N^C = ppy 或 bpy）。DFT 计算、循环伏安法和紫外-可见光谱也有助于阐明这些物种。由于存在更多电负性氮代替 CH 基团，翻转 bpy-H 配体成为比经典 ppy-H 配体稍弱的供体，因此生成（稍微）更稳定的环金属化配合物，较低的能量边界分子轨道和缺电子铂中心。总的来说，经典复合物和翻转复合物具有整体结构相似性
• A kinetic approach to carbon–iodide bond activation by rollover cycloplatinated(II) complexes containing monodentate phosphine ligands
  作者：Reza Babadi Aghakhanpour、S. Masoud Nabavizadeh、Leila Mohammadi、Sonia Amini Jahromi、Mehdi Rashidi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.01.015

  日期：2015.4

  New rollover cyclometalated platinum(II) complex [PtMe(bpy-H) (PPh2Me)] (bpy-H = kappa N-2, C-2,20-bipyridine) was synthesized by the reaction of [PtMe(bpy-H)(DMSO)] with 1 equiv. of methyldiphenylphosphine. The reaction of the rollover cyclometalated Pt(II) complex with MeI gave the rollover cyclometalated Pt(IV) complex [PtMe2(bpy-H) (PPh2Me) I]. The rollover cycloplatinated(II) complexes [PtMe(bpy-H) (L)] (L = PPh3 and PPh2Me) have a metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) band, which were used to easily follow the kinetics of their reactions with MeI. On the basis of the kinetic data, the classical SN2 mechanism was suggested. The rates of the reactions at different temperatures were measured and consistent with the proposed mechanism, large negative Delta Sz values were found. The PPh3 complex [PtMe(bpy-H) (PPh3)] reacted almost 4 or 5 times slower with MeI as compared to that of the PPh2Me complex [PtMe(bpy-H) (PPh2Me)] in CHCl3. This was attributed to the stronger donor ability and the less steric hindrance of the PPh2Me group as compared with those of the PPh3 group. The rate of MeI oxidative addition reactions of rollover cyclometalated platinum(II) complexes, [PtMe(bpy-H) (L)], were compared to classical cyclometalated complexes [PtMe(ppy) (L)] (ppy = 2-phenylpyridinate) and found to be lower than those reported for ppy analog. This was attributed to the existence of extra electronegative nitrogen atom in bpy-H ligand compared to ppy, which makes the bpy-H ligand slightly weaker donors, thus decreasing the reaction rates for [PtMe(bpy-H) (L)] (compared to [PtMe(ppy) (L)]). (C) 2015 Elsevier B. V. All rights reserved.