摘要:
六种不同的阳离子金(I)络合物LAu +通过与2,5-二甲基己基2,3-二烯酸乙酯反应,将其转化为相应的二(烷氧基)carb离子。通过原位红外光谱监测这些转化。在室温下,它们仅需几秒钟即可完成。配体L基于金催化中最流行的配体类型:膦,亚磷酸酯,碳烯和异腈。二(烷氧基)carb离子是稳定的,不是短寿命的中间体,并且可以被表征。这使得可以进行下一步的动力学研究,即水解裂解为Hammond型乙烯基金。取决于金上的配体,检测到较大的速率差异。计算化学表明,实验反应速率与二(烷氧基)carb物种的LUMO能量以及配体对金在这些LUMO能量上的直接影响具有相关性。+通过理论,光谱学和动力学实验的催化剂。