perdeuteriomethyldiphenylphosphine | 3947-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: perdeuteriomethyldiphenylphosphine
• 英文别名: [2H3]Methyldiphenylphosphine；methyl-d3-diphenylphosphine；diphenyl-trideuteriomethyl-phosphane；Trideuteromethyl-diphenyl-phosphin；Trideuteromethyl-diphenylphosphin
• CAS: 3947-90-8
• 化学式: C₁₃H₁₃P
• 分子量: 203.196
• InChiKey: UJNZOIKQAUQOCN-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perdeuteriomethyldiphenylphosphine 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以9.90 g的产率得到[2H3]甲基二苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  Allene synthesis by an asymmetric Baylis–Hillman style reaction on vinylphosphine oxides

  摘要：

  发现了一种新反应，其机理类似于Baylis-Hillman反应。在醛的存在下，乙烯基膦氧化物与(R)-N-锂-α-甲基苄基苄胺2反应，生成了中等至良好产率的羟基膦氧化物，但其对映选择性中等至较差。这些羟基膦氧化物可进行Horner-Witting消除反应，生成丙二烯。还研究了乙烯基膦氧化物与叔胺的Baylis-Hillman反应。

  DOI：

  10.1039/b104436m
• 作为产物：
  描述：

  (Methyl-d3)magnesium iodide 、 二苯基氯化膦 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 perdeuteriomethyldiphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  Allene synthesis by an asymmetric Baylis–Hillman style reaction on vinylphosphine oxides

  摘要：

  发现了一种新反应，其机理类似于Baylis-Hillman反应。在醛的存在下，乙烯基膦氧化物与(R)-N-锂-α-甲基苄基苄胺2反应，生成了中等至良好产率的羟基膦氧化物，但其对映选择性中等至较差。这些羟基膦氧化物可进行Horner-Witting消除反应，生成丙二烯。还研究了乙烯基膦氧化物与叔胺的Baylis-Hillman反应。

  DOI：

  10.1039/b104436m

文献信息

• Reaction of rhenium alkynyl carbene complexes with tertiary phosphines produces dihydrophospholium rhenium complexes by a formal CH insertion process
  作者：Charles P. Casey、Stefan Kraft、Douglas R. Powell、Michael Kavana

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00733-6

  日期：2001.1

  Addition of PPh2CH3 to the alkynyl carbene complex Cp(CO)2ReC(Tol)(CCPh) (1a) led to formation of the dihydrophospholium complex Cp(CO)2Re[CC(Ph)PPh2CH2CH(Tol)] (4). When the reaction was monitored by low temperature NMR spectroscopy, initial phosphine addition to the carbene carbon atom of 1a to give σ-propargyl complex Cp(CO)2ReC(PPh2CH3)(Tol)CCPh (5) was observed at −78°C. Upon warming to −20°C

  此外PPH的2 CH 3到炔卡宾络合物的CP（CO）2 ReC（TOL）（CCPh）（1A导致形成dihydrophospholium复杂CP的（CO））2再[CC（PH） PPh 2 CH 2 CH（Tol）]（4）。当通过低温NMR光谱监测反应时，观察到最初将膦加成到1a的卡宾碳原子上，从而得到σ-炔丙基复合物CP（CO）2 ReC（PPh 2 CH 3）（Tol）CCPh（5）在-78°C下 升温至-20°C时，5重新排列为σ-烯基配合物CP（CO）2Re（Tol）CCC（Ph）（PPh 2 CH 3）（6）通过膦离解和重配。进一步升温至室温后，6重新排列为4。用于转化质子化-去质子化机构6至4是由反应的观察结果的支持6与DOTf产生阳离子丙二烯络合物的CP（CO）2再[η 2 -2,3-（TOL）DCCC （PH）（PPH 2 CH 3）]光学传递函数（11 - d），将其转化为4
• Mechanisms of 1,1-reductive elimination from palladium
  作者：Arlene Gillie、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00535a018

  日期：1980.7

  L/sub 2/ = 2,11-bis(diphenylphosphinomethyl)benzo(c)phenanthrene (TRANSPHOS) was carried out. The three cis complexes underwent reductive elimination in the presence of coordinating solvents (Me/sub 2/SO, DMF, THF). The trans complexes which could isomerize to cis (L = PPh/sub 3/,PPh/sub 2/CH/sub 3/) did so in polar solvents and then underwent reductive elimination. (TRANSPHOS)dimethylpalladium would

  顺式异构体的消除是分子内的，这由缺乏与全氘甲基钯类似物的交叉确定，并显示出一级动力学（k = 1.04 x 10/sup -3/s/sup -1/，L = PPh/sub 3/ , 60/sup 0/C; K = (6.5 to 9.5) X 10/sup -5/s/sup -1/, L = PPh/sub 2/CH/sub 3/, 60/sup 0/C; k = 4.78 x 10/sup -7/s/sup -1/, L/sub 2/ = Ph/sub 2/PCH/sub 2/CH/sub 2/PPh/sub 2/, 80/sup 0/C) . 反应混合物中二苯基乙炔的存在将钯(0)产物捕获为双(二苯基甲基膦)(二苯基乙炔)钯络合物。尽管 (TRANSPHOS) 二甲基钯不会经历乙烷的 1,1-还原消除，但在 25/sup 0/C 下向该复合物的 Me/sub 2/SO 溶液中添加更多 »
• Reaction of tetramethyl-1,2-dioxetane with phosphines: deuterium isotope effects
  作者：Alfons L. Baumstark、Pedro C. Vasquez

  DOI：10.1021/jo00179a010

  日期：1984.3