(2R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(S)-methoxycarbonyl(4-bromophenyl)methyl]-2-acetoxypyrrolidine | 347189-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(S)-methoxycarbonyl(4-bromophenyl)methyl]-2-acetoxypyrrolidine
• 英文别名: tert-butyl (2R,5R)-2-(acetyloxymethyl)-5-[(1S)-1-(4-bromophenyl)-2-methoxy-2-oxoethyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 347189-03-1
• 化学式: C₂₁H₂₈BrNO₆
• 分子量: 470.36
• InChiKey: BCKVPSSQZJVDBE-KURKYZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(S)-methoxycarbonyl(4-bromophenyl)methyl]-2-acetoxypyrrolidine 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 生成 (2R,5R)-2-(hydroxymethyl)-5-[(1S)-(4-bromophenyl)-2-(hydroxyeth-1-yl)]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  有机合成的新战略反应：催化不对称 C−H 活化 α 到氮作为曼尼希反应的替代品

  摘要：

  重氮乙酸甲酯的不对称 CH 活化反应很容易被脯氨酸铑催化剂 Rh(2)(S-DOSP)(4) (1) 或桥连脯氨酸催化剂 Rh(2)(S-biDOSP)(2) (2a) 诱导) 和 Rh(2)(S-biTISP)(2) (2b)。N-Boc 保护的环胺的 CH 活化表明供体/受体取代的类卡宾显示出显着的化学选择性，可以实现高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。此外，这些反应可以显示出高水平的双立体分化和动力学分辨率。CH 活化是由铑卡宾诱导的 CH 插入引起的。这种化学反应的潜力可以通过非常直接地合成哌醋甲酯来证明。

  DOI：

  10.1021/ja0290072
• 作为产物：
  描述：

  Boc-D-脯氨醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(S)-methoxycarbonyl(4-bromophenyl)methyl]-2-acetoxypyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  有机合成的新战略反应：催化不对称 C−H 活化 α 到氮作为曼尼希反应的替代品

  摘要：

  重氮乙酸甲酯的不对称 CH 活化反应很容易被脯氨酸铑催化剂 Rh(2)(S-DOSP)(4) (1) 或桥连脯氨酸催化剂 Rh(2)(S-biDOSP)(2) (2a) 诱导) 和 Rh(2)(S-biTISP)(2) (2b)。N-Boc 保护的环胺的 CH 活化表明供体/受体取代的类卡宾显示出显着的化学选择性，可以实现高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。此外，这些反应可以显示出高水平的双立体分化和动力学分辨率。CH 活化是由铑卡宾诱导的 CH 插入引起的。这种化学反应的潜力可以通过非常直接地合成哌醋甲酯来证明。

  DOI：

  10.1021/ja0290072

文献信息

• Kinetic Resolution and Double Stereodifferentiation in Catalytic Asymmetric C−H Activation of 2-Substituted Pyrrolidines
  作者：Huw M. L. Davies、Chandrasekar Venkataramani

  DOI：10.1021/ol015974q

  日期：2001.5.1

  Dirhodium tetrakis (S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate (Rh-2(S-DOSP)(4)) catalyzed decomposition of methyl aryldiazoacetates in the presence of a substituted pyrrolidines results in highly diastereoselective and enantioselective C-H insertions, These reactions can proceed with impressive levels of double stereodifferentiation and kinetic resolution, which allows for three stereocenters to be controlled during the C-H insertion step.