ethyl 2,6-dimethyl-4-oxo-4H-1-benzopyran-3-carboxylate | 77037-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: ethyl 2,6-dimethyl-4-oxo-4H-1-benzopyran-3-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2,6-dimethyl-4-oxo-4H-chromene-3-carboxylate；ethyl 2,6-dimethyl-4-oxochromene-3-carboxylate
• CAS: 77037-49-1
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: PVCAZOOPINZVAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 ethyl 2,6-dimethyl-4-oxo-4H-1-benzopyran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  水杨醛与重氮化合物之间可控的Rh（III）催化环空：色酮和苯并呋喃的不同合成

  摘要：

  描述了Rh（III）催化的水杨醛和重氮化合物之间具有可控的化学选择性的环化反应。AgNTf 2通过串联的C–H活化/脱羰/环化过程有利于苯并呋喃，而AcOH通过C–H活化/环化途径生成色酮。该反应表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。此外，由于原位脱羰取向作用，仅获得了单一的苯并呋喃的区域异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03355

文献信息

• Cp*Ir(III)-Catalyzed C–H/O–H Functionalization of Salicylaldehydes for the Synthesis of Chromones at Room Temperature
  作者：Dhanaji M. Lade、Yogesh N. Aher、Amit B. Pawar

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01139

  日期：2019.7.19

  C–H/O–H-bond functionalization of salicylaldehydes with α-diazocarbonyl compounds for the synthesis of chromones under redox-neutral conditions. The reaction proceeds at room temperature and displays excellent functional group tolerance along with high yields of the corresponding products. The developed reaction protocol was successfully applied for the late-stage functionalization of estrone derivative

  在这里，我们报道了Cp * Ir（III）催化的水杨醛与α-重氮羰基化合物的水合醛CH-H / O-H键官能化，用于在氧化还原中性条件下合成色酮。反应在室温下进行，显示出优异的官能团耐受性以及相应产物的高产率。所开发的反应方案已成功应用于雌酮衍生物的后期功能化。
• Kinetic and thermodynamic control in the lithiation of 2,6-dimethylchromone, and selective lithiations in 2-(x-furyl)chromones and in furanochromones related to khellin
  作者：Anna M. B. S. R. C. S. Costa、Francis M. Dean、Michael A. Jones、Dennis A. Smith

  DOI：10.1039/p19860001707

  日期：——

  The addition of 2,6-dimethylchromone to lithium di-isopropylamide (LDA) allows formation, under thermodynamic control, of the 2-methylene carbanion (3), but this seems to react at the carbonyl oxygen atom with carbon dioxide so no carboxylic acid can be isolated. With ethyl chloroformate (but not diethyl carbonate) this carbanion does afford the expected ethyl chromon-2-ylacetate (1d). The chromonylacetic

  在二异丙基氨基锂（LDA）中添加2,6-二甲基色酮允许在热力学控制下形成2-亚甲基碳负离子（3），但这似乎在羰基氧原子上与二氧化碳反应，因此没有羧酸可以隔离。使用氯甲酸乙酯（而不是碳酸二乙酯）时，该碳负离子确实提供了预期的色散-2-基乙酸乙酯（1d）。如果起始色酮如在（4a）中那样在位置5处具有游离羟基，则也可以获得苯甲酰基乙酸。
• β-Deprotonation by lithium di-isopropylamide. Vinyl carbanions from oxygen heterocycles in the synthesis of carboxylic acids in the benzofuran, flavone, and coumarin series and in the regiospecific acylation of 2,6-dimethylchromone
  作者：Ana M. B. S. R. C. S. Costa、Francis M. Dean、Michael A. Jones、Dennis A. Smith、Rajender S. Varma

  DOI：10.1039/c39800001224

  日期：——

  Lithium di-isopropylamide at –70 °C can remove the α-proton from benzofuran in the absence of activating groups and the β-proton if such groups are present; in flavone and 4-methoxycoumarin β-deprotonation occurs readily and the carbanions are easily carboxylated giving acids not previously accessible, while in 2,6-dimethylchromone β-deprotonation is kinetically favoured allowing 3-acylation to be

  在不存在活化基团的情况下，–70°C的二异丙基氨基化锂可从苯并呋喃中去除α-质子；如果存在此类基团，则可去除β-质子；黄酮和4-甲氧基香豆素中的β-去质子化很容易发生，碳负离子容易被羧化，产生以前无法获得的酸，而2,6-二甲基色酮中β-去质子化在动力学上是有利的，从而使3-酰化与传统的酰化反应分开进行。 2-甲基。
• COSTA A. M. B. S. R. C. S.; DEAN F. M.; JONES M. A.; SMITH D. A.; VARMA R+, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1980, NO 24, 1224-1226
  作者：COSTA A. M. B. S. R. C. S.、 DEAN F. M.、 JONES M. A.、 SMITH D. A.、 VARMA R+

  DOI：——

  日期：——
• Controllable Rh(III)-Catalyzed Annulation between Salicylaldehydes and Diazo Compounds: Divergent Synthesis of Chromones and Benzofurans
  作者：Peng Sun、Shang Gao、Chi Yang、Songjin Guo、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03355

  日期：2016.12.16

  A Rh(III)-catalyzed annulation between salicylaldehydes and diazo compounds with controllable chemoselectivity is described. AgNTf2 favored benzofurans via a tandem C–H activation/decarbonylation/annulation process, while AcOH led to chromones through a C–H activation/annulation pathway. The reaction exhibited good functional group tolerance and scalability. Moreover, only a single regioisomer of benzofuran

  描述了Rh（III）催化的水杨醛和重氮化合物之间具有可控的化学选择性的环化反应。AgNTf 2通过串联的C–H活化/脱羰/环化过程有利于苯并呋喃，而AcOH通过C–H活化/环化途径生成色酮。该反应表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。此外，由于原位脱羰取向作用，仅获得了单一的苯并呋喃的区域异构体。