1-[2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-4-C-hydroxymethyl-α-L-lyxopyranosyl]thymine | 182687-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-[2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-4-C-hydroxymethyl-α-L-lyxopyranosyl]thymine
• 英文别名: [(3R,4R,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxan-3-yl]methyl acetate
• CAS: 182687-79-2
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₉
• 分子量: 398.37
• InChiKey: DHQNCNQHIWKING-DSJMHWKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-4-C-hydroxymethyl-α-L-lyxopyranosyl]thymine 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以78%的产率得到1-[4-deoxy-4-C-hydroxymethyl-α-L-lyxopyranosyl]thymine
  参考文献：
  名称：

  1- [2,4-二脱氧-4 - C-羟甲基-α-l-吡喃吡喃糖基]胸腺嘧啶的合成及构象分析

  摘要：

  先前已经评估了具有六元碳水化合物部分的不同类型的核苷的潜在抗病毒和抗生素特性，并将其作为核酸合成的基础。然而，尚未研究具有1，4-取代模式的吡喃糖核苷，如1- [2，4-二脱氧-4 - C-羟甲基-α - 1 - lyxopyranosyl]胸腺嘧啶（4）。建模表明，与最稳定构象为1 C 4的脱水己糖醇核苷（1）相比，该核苷将显示4 C 1构象。合成的关键4涉及将羟甲基立体选择性地引入吡喃糖的C-4碳上。尝试通过C-4'-环外乙烯基中间产物的硼氢化/氧化来选择性地产生不希望的α-定向的羟甲基。因此，我们设想了另一种方法，其中在用β-三丁基锡烷基苯乙烯处理2，3 - O-异亚丙基-1- O-甲基-4 - O-苯氧基硫代羰基-α - 1 - ly-吡喃葡萄糖时引入C-4取代基。这允许在C-4处通过立体定向β定向引入2-苯基乙烯基，该基团通过氧化/还原反应进行了转化（OsO 4，NaIO 4 /

  DOI：

  10.1021/jo040130g
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-isopropylidene-1-O-methyl-4-C-(2-phenylethenyl)-α-L-lyxopyranose 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三氟乙酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.08h， 生成 1-[2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-4-C-hydroxymethyl-α-L-lyxopyranosyl]thymine
  参考文献：
  名称：

  1- [2,4-二脱氧-4 - C-羟甲基-α-l-吡喃吡喃糖基]胸腺嘧啶的合成及构象分析

  摘要：

  先前已经评估了具有六元碳水化合物部分的不同类型的核苷的潜在抗病毒和抗生素特性，并将其作为核酸合成的基础。然而，尚未研究具有1，4-取代模式的吡喃糖核苷，如1- [2，4-二脱氧-4 - C-羟甲基-α - 1 - lyxopyranosyl]胸腺嘧啶（4）。建模表明，与最稳定构象为1 C 4的脱水己糖醇核苷（1）相比，该核苷将显示4 C 1构象。合成的关键4涉及将羟甲基立体选择性地引入吡喃糖的C-4碳上。尝试通过C-4'-环外乙烯基中间产物的硼氢化/氧化来选择性地产生不希望的α-定向的羟甲基。因此，我们设想了另一种方法，其中在用β-三丁基锡烷基苯乙烯处理2，3 - O-异亚丙基-1- O-甲基-4 - O-苯氧基硫代羰基-α - 1 - ly-吡喃葡萄糖时引入C-4取代基。这允许在C-4处通过立体定向β定向引入2-苯基乙烯基，该基团通过氧化/还原反应进行了转化（OsO 4，NaIO 4 /

  DOI：

  10.1021/jo040130g

文献信息

• Synthesis of 4-Deoxy-4-C-hydroxymethyl-α-L-Lyxo-Pyranosyl Thymine
  作者：Bogdan Doboszewski、Piet A. M. Herdewijn

  DOI：10.1080/07328319608002450

  日期：1996.9

  The synthesis of 1-[4-deoxy-4-C-hydroxymethyl-alpha-L-lyxopyranosy]thymine has been accomplished by two synthetic routes both starting from methyl 2,3-O-isopropylidene-beta-D-ribopyranoside. The first route makes use of a ring opening, ring closure reaction sequence to increase the proportion of the desired L-isomers. The second route utilizes the soft nucleophilic character of malonyl anions and ozonolytic cleavage of enol ether to introduce the branched chain. The newly obtained pyranosyl nucleoside obtains a C-4(1) conformation with an equatorially oriented thymine moiety.