(S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2-chloromethyl-2-tridecanol | 755015-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2-chloromethyl-2-tridecanol
• 英文别名: (2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(chloromethyl)tridecan-2-ol
• CAS: 755015-98-6
• 化学式: C₃₀H₄₇ClO₂Si
• 分子量: 503.24
• InChiKey: SJFAYFNOLRNREW-SSEXGKCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.45
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2-chloromethyl-2-tridecanol 在 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 (+)-tanikolide
  参考文献：
  名称：

  通过二氯卡宾与旋光仲醇衍生物的立体定向CH插入反应合成（R）-（+）-tanikolide。

  摘要：

  由（R）-甘油醛制得的受保护的手性1,2-乙二醇，（S）-1,2-异丙基二烯二氧基十三烷（3）和（S）-4,5-异丙基二烯基戊氧基乙酯（4）的立体特异性αCH插入反应与CHCl（3）/ 50％NaOH /鲸蜡基三甲基氯化铵（如ptc。）生成的二氯卡宾进行乙炔化物（2）的构型完全保留，以提供（S）-4-二氯甲基-2,2-二甲基-4-十一烷基-1，3-二氧戊环（5）和（S）-3-（4-二氯甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-基）-丙酸酯（8）。酯（8）通过侧链的延长转化为5。将二醇衍生物（5）转化为O-TBDPS保护的（S）-2-羟甲基-2-十一烷基环氧乙烷（16）。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.848
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 4,5-O-isopropylidene-(S)-4,5-dihydroxypentanoate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氢气 、 十六烷基三甲基氯化铵 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 51.08h， 生成 (S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2-chloromethyl-2-tridecanol
  参考文献：
  名称：

  通过二氯卡宾与旋光仲醇衍生物的立体定向CH插入反应合成（R）-（+）-tanikolide。

  摘要：

  由（R）-甘油醛制得的受保护的手性1,2-乙二醇，（S）-1,2-异丙基二烯二氧基十三烷（3）和（S）-4,5-异丙基二烯基戊氧基乙酯（4）的立体特异性αCH插入反应与CHCl（3）/ 50％NaOH /鲸蜡基三甲基氯化铵（如ptc。）生成的二氯卡宾进行乙炔化物（2）的构型完全保留，以提供（S）-4-二氯甲基-2,2-二甲基-4-十一烷基-1，3-二氧戊环（5）和（S）-3-（4-二氯甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-基）-丙酸酯（8）。酯（8）通过侧链的延长转化为5。将二醇衍生物（5）转化为O-TBDPS保护的（S）-2-羟甲基-2-十一烷基环氧乙烷（16）。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.848

文献信息

• Synthesis of (R)-(+)-Tanikolide through Stereospecific C-H Insertion Reaction of Dichlorocarbene with Optically Active Secondary Alcohol Derivatives
  作者：Hideki Arasaki、Masashi Iwata、Miyuki Makida、Yukio Masaki

  DOI：10.1248/cpb.52.848

  日期：——

  1,2-glycols, (S)-1,2-isopropylidenedioxytridecane (3) and ethyl (S)-4,5-isopropylidenedioxy-pentanoate (4), prepared from (R)-glyceraldehyde acetonide (2), with dichlorocarbene generated from CHCl(3)/50% NaOH/cetyltrimethylammonium chloride (as ptc.) took place with complete retention of configuration to provide (S)-4-dichloromethyl-2,2-dimethyl-4-undecyl-1,3-dioxolane (5) and ethyl (S)-3-(4-dichloromethyl-2

  由（R）-甘油醛制得的受保护的手性1,2-乙二醇，（S）-1,2-异丙基二烯二氧基十三烷（3）和（S）-4,5-异丙基二烯基戊氧基乙酯（4）的立体特异性αCH插入反应与CHCl（3）/ 50％NaOH /鲸蜡基三甲基氯化铵（如ptc。）生成的二氯卡宾进行乙炔化物（2）的构型完全保留，以提供（S）-4-二氯甲基-2,2-二甲基-4-十一烷基-1，3-二氧戊环（5）和（S）-3-（4-二氯甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-基）-丙酸酯（8）。酯（8）通过侧链的延长转化为5。将二醇衍生物（5）转化为O-TBDPS保护的（S）-2-羟甲基-2-十一烷基环氧乙烷（16）。