摘要:
当许多氧代转移酶除去一个氧代基团以再生底物结合位点时,已经在许多氧代转移酶中观察到单氧代钼中心的质子化辅助脱氧。此处报道了这种反应与离散的合成单氧代双(二硫代烯)钼和钨配合物,其化学性质由于所得脱氧产物的不稳定性而很少进行研究。在[Mo IV O(S 2 C 2 Ph 2)2 ] 2–(1)和[W IV O(S 2 C 2 Ph 2)2 ] 2–的乙腈溶液中添加甲苯磺酸。(2)导致氧化物的损失,同时形成新的脱氧配合物[M(MeCN)2(S 2 C 2 Ph 2)2 ](M = Mo(3),W(4)),它们具有被隔离和表征。而质子化1只产生3,可以从产生的两个不同的反应产物2 ; 氧化产物[WO(S 2 C 2 Ph 2)2 ] -用1当量的酸生产,而脱氧产物[W(MeCN)2(S用过量的质子产生2 C 2 Ph 2)2 ](4)。或者,可以通过[Mo(CO)2(S 2 C 2 Ph 2)2