在这里,我们检验了中性重原子锑供体可以增加轻质 3d 过渡金属上的自旋轨道耦合程度的假设。为此,我们开发了一种新的合成路线,将顺磁性 3d 金属离子 - 钴 (II) - 与中性锑配体配位。由于 stibine 的弱 σ 供体强度以及 3d 金属和 5p 配体之间的硬-软错配,文献中尚未报道此类配合物——本文已使用烷基化 Sb 供体克服了这种错配。[(Sb i Pr 2 Ph) 2 Co(I) 2 ] ( 1 ) 的磁力测量表明,锑络合物1表现出更高的D值 ( D = |24.96| cm–1 ) 比对应的磷化氢配合物3 ( D = -13.13 cm –1 )的光谱导出值,表明大的零场分裂。CASSCF/NEVPT2 计算证实了1和3的实验D值,分别预测D = -31.9 和 -8.9 cm –1。重新检查整个系列的磁参数 [( E R 3 ) 2 Co( X ) 2 ] ( E = P