(Z)-2-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1192488-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-2-(1-cyclohexenylvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(Z)-2-(cyclohexen-1-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1192488-91-7
• 化学式: C₁₄H₂₃BO₂
• 分子量: 234.146
• InChiKey: KSZSVSZZECWICY-KHPPLWFESA-N

物化性质

• 沸点：
  277.5±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 、 一氯丙酮 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以53%的产率得到(4aZ,6Z,8Z)-1,2,3,4,9,10,11,12,12a,12b-decahydrodibenzo[a,c][8]annulene
  参考文献：
  名称：

  使用环应变来控制4π电环化反应：中环二烯的开环和双环环丁烯环的开环中的开环选择性

  摘要：

  应变环二烯的合成是通过钯（II）催化末端双（乙烯基硼酸酯）的氧化环化而完成的。该反应产生应变的（E，E）-1，3-二烯，其经历自发的4π-电环化以形成双环环丁烯。环丁烯的形成是由中环（E，E）-1,3-二烯中间体中的应变驱动的。环丁烯的热环开口给出（Z，Z）-1,3-二烯产物，也是出于热力学原因。DFT计算验证了反应的热力学与动力学控制，并且动力学研究与计算出的能量变化非常吻合。钯（II）催化的氧化均耦合/8π电环化级联反应证明了串联偶联/4π电环化途径的扩展。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00203
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 [2-(1-Methyl-3-propan-2-yl-1,4-benzazaborinin-4-yl)phenyl]-diphenylphosphane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (Z)-2-(2-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  1,4-氮杂硼啉基膦-Pd配合物催化1,3-烯炔的位点选择性和立体选择性反式硼氢化反应

  摘要：

  描述了单苯并稠合 1,4-氮杂硼膦配体 (Senphos) 的简明合成。这些 Senphos 配体独特地支持 Pd 催化的末端和内部 1,3-烯炔的反式选择性硼氢化反应，以高效和非对映选择性提供相应的二烯基硼酸酯。Senphos-Pd(0) 配合物的 X 射线结构分析揭示了 κ2-P-η2-BC 配位模式，并且这种分离的配合物已被证明可作为反式硼氢化反应的有效催化剂。这项工作表明，BN/CC 等排方法提供的扩展化学空间转化为立体选择性催化转化背景下的功能空间。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09759

文献信息

• (<i>Z</i>)-Selective Hydroboration of Terminal Alkynes Catalyzed by a PSP–Pincer Rhodium Complex
  作者：Yanzong Lyu、Naoyuki Toriumi、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03606

  日期：2021.12.3

  A highly (Z)-selective hydroboration of terminal alkynes was achieved using a thioxanthene-based PSP–pincer rhodium catalyst. This hydroboration exhibited good chemoselectivity toward alkynes over carbonyl compounds such as ketones and aldehydes. The mechanistic studies indicated the involvement of rhodium–vinylidene intermediates, and the high (Z)-selectivity could be attributed to the rigid and electron-rich

  使用基于噻吨的 PSP-钳形铑催化剂实现了末端炔烃的高 ( Z ) 选择性硼氢化反应。与羰基化合物（如酮和醛）相比，这种硼氢化反应对炔烃表现出良好的化学选择性。机理研究表明铑-亚乙烯基中间体的参与，高（Z）选择性可归因于 PSP-铑催化剂的刚性和富电子性质。
• Hydroboration of Terminal Alkynes Catalyzed by a Mn(I) Alkyl PCP Pincer Complex Following Two Diverging Pathways
  作者：Daniel P. Zobernig、Berthold Stöger、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/acscatal.4c03805

  日期：2024.8.16

  Mn(I)-catalyzed hydroboration of terminal alkynes with pinacolborane (HBPin) is described. The hydroboration reaction is highly Z-selective in the case of aryl alkynes and E-selective in the case of aliphatic alkynes. The reaction requires no additives or solvents and proceeds with a catalyst loading of 1 mol % at 50–70 °C. The most active precatalyst is the bench-stable alkyl Mn(I) complex cis-[Mn(PCP

  描述了末端炔烃与频那醇硼烷 (HBPin) 的立体和区域选择性 Mn(I) 催化硼氢化反应。硼氢化反应在芳基炔的情况下具有高度Z-选择性，在脂族炔的情况下具有E-选择性。该反应不需要添加剂或溶剂，催化剂负载量为 1 mol%，反应温度为 50–70 °C。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基Mn(I)络合物顺式-[Mn(PCP- i Pr)(CO) 2 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。通过将CO配体迁移插入M n -烷基键中以产生酰基中间体来引发催化过程。该物质经历炔烃（芳香族炔烃）和 HBPin（脂肪族炔烃）的 C–H 和 B–H 键断裂，形成活性 Mn(I) 炔基和硼基催化剂 [Mn(PCP- i Pr)(CO )(C=CR)]和[Mn(PCP- i Pr)(CO)(BPin)]，分别。多种芳香族和脂肪族炔烃被有效且选择性地硼酸化。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解。官能化烯烃可用于交叉偶联反应中的进一步应用。
• Synthesis of cis-vinyltrimethylstannanes and cis-vinylpinacolboronates in a two-step highly regio and stereoselective process
  作者：Paul Malek Mirzayans、Rebecca H. Pouwer、Craig M. Williams、Paul V. Bernhardt

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.092

  日期：2009.9

  A highly efficient two-step regio and stereoselective method for the synthesis of both cis-vinyltrimethylstannanes and cis-vinylpinacolboronates is described. This method takes advantage of the known lithium/tellurium exchange pathway providing a versatile alternative to known literature methods The methodology presented demonstrates compatibility, for example, with substrates bearing oxygen functionality in comparison to previously reported methods of cis-selective hydrostannylation (i.e., ZrCl4) (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved