1,1-dimethylethyl{[(1R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-entl]oxy}dimethylsilane | 322474-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl{[(1R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-entl]oxy}dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(1R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 322474-86-2
• 化学式: C₁₇H₃₀OSi
• 分子量: 278.51
• InChiKey: RZBCGAGMXXKISV-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl{[(1R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-entl]oxy}dimethylsilane 在 hydroxy(triphenyl)silane,oxovanadium 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (+)-(2S,8aS)-(camphorylsulfonyl)oxaziridine 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 四氯化锡 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 为溶剂， 生成 (2E,4E,6E,8E,14E,17S)-17-tert-butyldimethylsilyloxy-2,7,11,14,15-pentamethyl-18-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-12-oxooctadeca-2,4,6,8,10,14-hexaenal
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of crassostreaxanthin B

  摘要：

  首次全面合成crassostreaxanthin B 1是通过使用路易斯酸对环氧化物3a,b进行立体选择性重排所制备的四取代烯烃化合物5完成的。

  DOI：

  10.1039/a901116a
• 作为产物：
  描述：

  [(4R,6R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2,6-trimethyl-cyclohex-(Z)-ylidene]-hydrazine 在 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,1-dimethylethyl{[(1R)-4-ethynyl-3,5,5-trimethylcyclohex-3-entl]oxy}dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  （R）-全反式-11,12-二氢-3-羟基视黄醇的立体控制合成和构型分配

  摘要：

  （R）-全反式-11,12-二氢-3-羟基视黄醇和侧链官能团的假定代谢物的合成是通过对映纯的Suzuki-Hiyama交叉偶联反应以立体控制的方式完成的（羟基环己烯基）烯基碘化物和非共轭松果硼烷二烯酸酯，可以确认这种天然产物的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.150972

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of glucosidic damascenone precursors
  作者：Yumiko Yamano、Yasuko Watanabe、Naoharu Watanabe、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/b208758h

  日期：2002.12.19

  A stereocontrolled synthesis of optically active β-D-glucopyranosides 7–10 and 11–14, glucosidic damascenone precursors, was accomplished utilizing an asymmetric transfer hydrogenation to α,β-acetylenic ketones catalyzed by chiral ruthenium complexes as the key step.

  利用不对称转移完成了旋光性β- D-吡喃葡萄糖苷7-10和11-14（糖苷大马士康酮前体）的立体控制合成。氢化 对α，β-炔属 酮类 手性钌配合物催化是关键步骤。
• Stereocontrolled Synthesis of Optically Active .BETA.-D-Glucopyranosides of 3-Hydroxy-7,8-didehydro-.BETA.-ionol.
  作者：Yumiko YAMANO、Yasuko WATANABE、Naoharu WATANABE、Masayoshi ITO

  DOI：10.1248/cpb.48.2017

  日期：——

  A stereocontrolled synthesis of optically active beta-D-glucopyranosides 1-4 of 3-hydroxy-7,8-didehydro-beta-ionol utilizing an asymmetric transfer hydrogenation to alpha,beta-acetylenic ketones catalyzed by chiral ruthenium complexes as the key step is described.

  立体控制合成3-羟基-7,8-二氢-β-紫罗兰醇的旋光性β-D-吡喃葡萄糖苷1-4，其中不对称转移氢化为手性钌配合物催化的α，β-炔基酮是关键步骤是描述。
• The Stille Reaction in the Synthesis of the C₃₇-Norcarotenoid Butenolide Pyrrhoxanthin. Scope and Limitations
  作者：Belén Vaz、Marta Domínguez、Rosana Álvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo060490z

  日期：2006.8.1

  The sequential Stille cross-coupling reactions of the dihalogenated γ-alkylidenebutenolide 7 with stannanes 9 and 6 afforded the carbon skeleton of pyrrhoxanthin, a highly functionalized C7‘−C8‘ acetylenic C37-norcarotenoid butenolide. Although the first halogen-selective Stille coupling takes place in 90% yield at ambient temperature, double isomerization of the Z,E- to the E,Z-C7‘−C10‘ enyne, likely

  二卤代γ-亚烷基丁烯内酯7与锡烷9和6的顺序Stille交叉偶联反应提供了吡咯黄质的碳骨架，一种高度功能化的C7'-C8'炔属C 37-类胡萝卜素丁烯内酯。尽管第一个卤素选择性Stille偶联在室温下以90％的收率进行，但Z，E-可能由催化剂诱导的E，Z -C7'-C10'烯炔的二次异构化伴随着键的形成，导致9' ž - 20，并最终到9' ž -pyrrhoxanthin 9' ž - 1。
• Total Synthesis of Naturally Configured Pyrrhoxanthin, a Carotenoid Butenolide from Plankton
  作者：Jochen Burghart、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.200801638

  日期：2008.9.22