[Cp*IrCl₂]₂(pyrazine) | 311802-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Cp*IrCl₂]₂(pyrazine)
• 英文别名: dichloroiridium(1+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;pyrazine
• CAS: 311802-23-0
• 化学式: C₂₄H₃₄Cl₄Ir₂N₂
• 分子量: 876.799
• InChiKey: ACVJJACLNUYSFZ-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羧基邻碳硼烷 、 [Cp*IrCl₂]₂(pyrazine) 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以79.2 mg的产率得到[(Cp*Ir)(o-O2C−C2B10H10)]2(pyrazine)
  参考文献：
  名称：

  碳硼烷笼的铱介导的区域选择性 B-H/C-H 活化：一种合成碳硼烷骨架金属环的简便途径

  摘要：

  据报道，碳硼烷羧酸 (L)、[Cp*IrCl2]2 和银盐的一锅反应导致在环境温度下以良好的产率进行区域选择性 BH 或 CH 键活化。该过程对三种碳硼烷（o-、m-、p-）二羧酸盐进行了演示，并且首次实现了对碳硼烷衍生物的金属介导的 BH 官能化。分别通过 B(4, 7)/H 和 B(2, 10)/H 活化进行了两种金属诱导的四核金属环 3 和 5 的自组装途径，发现这两种金属环是稳定的和以离散复合体的形式存在于溶液中。碳硼烷笼中不同的活化模式归因于产物的特征结构和电子密度差异。邻碳硼烷单羧酸盐与相同金属前体的类似反应得到 CH 活化配合物 6，表明 BH 键比该碳硼烷笼中的 CH 键更稳定。DFT 计算结果证实了选择性激活。在这项研究中，通过特定的 BH 键活化开发了一种简便有效的合成路线，以构建传统方法无法获得的基于碳硼烷的金属环。

  DOI：

  10.1021/ja4115665
• 作为产物：
  描述：

  吡嗪 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [Cp*IrCl₂]₂(pyrazine)
  参考文献：
  名称：

  通过C–H激活定向组装 构建半三明治多核复合物，包括隧道结构†

  摘要：

  在半夹心复合物的结构进行了使用含有羧基或氮取代的基团的芳族三个配位体经由C–H激活导向的组装，在N-给体连接体的帮助下，可在温和条件下构建11种多核有机金属铱或铑络合物，包括双，四，六和八核。这些配合物的特征在于质子NMR，IR光谱，元素分析，电喷雾电离（ESI）质谱和单晶X射线衍射分析。在这些配合物中，观察到两种配合物以异构体的形式存在，并且可以发现几种外消旋对映体。X射线晶体结构测定表明，通过氢键相互作用堆叠形成了一系列超分子隧道结构，并且发现溶剂或三氟甲基磺酸根阴离子客体位于通道的某些部分。

  DOI：

  10.1039/c8dt01140k

文献信息

• Half-sandwich rhodium and iridium metallamacrocycles constructed via C–H activation
  作者：Lin Lin、Ying-Ying Zhang、Yue-Jian Lin、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1039/c5dt04777c

  日期：——

  Half-sandwich rhodium and iridium complexes with carboxylic acid ligands were combined with pyrazine, 4,4′-bipyridine (bpy) or trans-1,2-bis(4-pyridyl)-ethylene (bpe) to give a series of tetranuclear macrocycles. The metallamacrocycles [(Cp*Rh)4(L1)2(pyrazine)2][OTf]2 (1), [(Cp*Rh)4(L1)2(bpy)2][OTf]2 (2), [(Cp*Rh)4(L1)2(bpe)2][OTf]4 (3) and [(Cp*Ir)4(L2)2 (pyrazine)2] (4) (L1 = 3-(2-pyridyl)acrylic

  将具有羧酸配体的半三明治铑和铱配合物与吡嗪，4,4'-联吡啶（bpy）或反-1,2-双（4-吡啶基）-乙烯（bpe）结合，得到一系列四核大环化合物。金属lamcrocrocycles [（Cp * Rh）4（L 1）2（吡嗪）2 ] [OTf] 2（1），[（Cp * Rh）4（L 1）2（bpy）2 ] [OTf] 2（2），[（Cp * Rh）4（L 1）2（bpe）2 ] [OTf] 4（3）和[（Cp * Ir）4（L 2）2（吡嗪）2 ]（4）（L 1 = 3-（2-吡啶基）丙烯酸，L 2 = 1,4-二（4-羧苯基）苯）通过元素分析，NMR，IR和单晶X射线分析进行表征。由于羧酸盐配体的结构不同，配合物1a–3a，1b–3b和4通过双位C–H活化合成，而配合物1c–3c通过一键C–H活化获得。
• Molecular architecture via coordination: quasi-octahedral macrocycles of rhodium and iridium bearing a pentamethylcyclopentadienyl group
  作者：Hajime Suzuki、Yasuhiro Yamamoto、Nobuo Tajima、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1039/b003416i

  日期：——

  Reactions of [Cp*MCl2]2 (M = Rh, Ir) with bidentate ligand (L = pyrazine; L′ = diisocyanide) gave [Cp*MCl2(L or L′}]2, which were converted into tetranuclear complexes [Cp*2M2Cl2(L)(L′)]2 (OTf)4 containing different ligands on treatment with Ag(OTf).

  [团(Cp*MCl2)2 (M = Rh, Ir) 与双齿配体 (L = 嘧啶; L′ = 二异氰酸酯) 反应生成 [团(Cp*MCl2(L 或 L′)]2，随后在与 Ag(OTf) 反应时转化为含有不同配体的四核复合物 [团(Cp*2M2Cl2(L)(L′)]2 (OTf)4。
• Synthesis and Structural Characterization of Macrocyclic Half-Sandwich Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes Bearing Bipyridyl Derivatives and Terephthalate
  作者：Jian-Qiang Wang、Chun-Xia Ren、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1021/om0508435

  日期：2006.1.1

  half-sandwich rhodium and iridium complexes [Cp‘MCl(μ-Cl)]2 with bidentate ligands (L) such as pyrazine, 4,4‘-bipyridine (bpy), and trans-4,4‘-azopyridine gave the corresponding binuclear complexes [Cp‘MCl2}2(L)] (M = Ir, Cp‘ = Cp* = η5-C5Me5, L = pyrazine (3a), bpy (3b); M = Rh, Cp‘ = Cpt = η5-1,3-tBu2C5H3, L = bpy (3c), 4,4‘-azopyridine (3d)), which can be converted into tetranuclear complexes [Cp‘2M2(μ-Cl)2}2(L)2]4+

  半三明治铑和铱络合物[CP'MCl（μ-Cl）] 2与二齿配体（L）如吡嗪，4,4'-联吡啶（bpy）和反式-4,4'-偶氮吡啶的反应得到相应的双核配合物[CP'MCl 2 } 2（L）]（M = IR中，CP” =的CP * = η 5 -C 5我5，L =吡嗪（图3a），联吡啶（图3b）; M = Rh，CP'= CP t= η 5 -1,3-吨卜2 ç 5 ħ 3，L =联吡啶（图3c），4,4'- azopyridine（3D）），其可被转化成四核配合物[CP” 2中号2（μ -Cl）2 } 2（L）2 ] 4+（M = Ir，CP'= CP *，L = bpy（4a和4b）; M = Rh，CP'= CP t，用Ag（OTf）或AgBF 4（OTf ＝ CF 3 SO 3）处理时，L ＝ bpy（4c，4e），L ＝ 4，4′-偶氮吡啶（4d）。用对苯二甲酸酯（L'）处理Cl