[(2,6-iPr2C6H3NC(Me)C(Me)NC-2,6-iPr2C6H3)Pd(Me)(NC-3,5-C6H3(CF3)2)](B(3,5-C6H3(CF3)2)4) | 201007-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,6-iPr2C6H3NC(Me)C(Me)NC-2,6-iPr2C6H3)Pd(Me)(NC-3,5-C6H3(CF3)2)](B(3,5-C6H3(CF3)2)4)
• CAS: 201007-19-4
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*C₃₈H₄₆F₆N₃Pd
• 分子量: 1628.43
• InChiKey: XKTJTTJKBGETAH-IEKQQNLMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-iPrC6H3NC(Me)C(Me)N-2,6-iPrC6H3)Pd(CH3)(Cl)] 、 3,5-双三氟甲基苯腈 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2,6-iPr2C6H3NC(Me)C(Me)NC-2,6-iPr2C6H3)Pd(Me)(NC-3,5-C6H3(CF3)2)](B(3,5-C6H3(CF3)2)4)
  参考文献：
  名称：

  破译钯 (II) 二亚胺催化剂的烯烃异构化-聚合悖论：发现烯烃异构化和活性聚合的同步和独立途径

  摘要：

  这项工作阐明了在使用钯 (Pd)(II)-二亚胺催化剂的 α-烯烃聚合中常见的长期无法解释的悖论，其中同时观察到 α-烯烃的异构化和活性聚合。通过对这些复合物的经典机械理解，这种行为通常被忽略并解释为实验错误。在此，我们对这一现象进行了全面的机理研究，支持 Pd(II)-二亚胺络合物存在一种新的机理途径。机理研究的第一部分为所提出的机理奠定了基础，其中发现中性 Pd(II)-二亚胺络合物对 α- 烯烃的烯烃异构化表现出中等至良好的催化活性，尽管已确定需要催化剂活化. 广泛的实验和计算研究揭示了二亚胺配体部分解离的可能性，这释放了一个配位点并实现了配位-插入。这一发现意义重大，因为钯中心两个反应性配位点的共存成为活化阳离子 Pd(II)-二亚胺络合物的有效提议。在第二部分中，我们检查并验证了使用阳离子 Pd(II)-二亚胺催化剂同时观察到的 α-烯烃异构化和活性聚合，该催化剂分别支持异构化和

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01513

文献信息

• Mechanistic Studies of the Palladium-Catalyzed Copolymerization of Ethylene and α-Olefins with Methyl Acrylate
  作者：Stefan Mecking、Lynda K. Johnson、Lin Wang、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja964144i

  日期：1998.2.1

  catalyst precursors. The copolymers are highly branched, the acrylate comonomer being incorporated predominantly at the ends of branches as −CH2CH2C(O)OMe groups. The effects of reaction conditions and catalyst structure on the copolymerization reaction are rationalized. Low-temperature NMR studies show that migratory insertion in the η2-methyl acrylate (MA) complex [(N∧N)PdMeH2CCHC(O)OMe}]+ (5) occurs to

  描述了钯催化的乙烯和α-烯烃与丙烯酸甲酯插入共聚反应以得到高摩尔质量聚合物的机理方面。配合物 [(N∧N)Pd(CH2)3C(O)OMe]BAr'4 (2) 或 [(N∧N)Pd(CH3)(L)]BAr'4 (1: L = OEt2; 3: L ⋮ NCMe; 4: L ⋮ NCAr') (N∧N ≡ ArNC(R)−C(R)NAr, 例如 Ar ⋮ 2,6-C6H3(i-Pr)2, R ⋮ H (a), Me (b); Ar' ⋮ 3,5- (CF3)2) 与庞大的取代α-二亚胺配体被用作催化剂前体。共聚物是高度支化的，丙烯酸酯共聚单体主要作为- C(O)OMe 基团引入到支链末端。合理化了反应条件和催化剂结构对共聚反应的影响。低温 NMR 研究表明，在 η2-丙烯酸甲酯 (MA) 复合物 [(N∧N)PdMeH2CCHC(O)OMe}]+ (5) 中发生迁移插入，最初产生