methyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-phenylbut-3-enoate | 1394250-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-phenylbut-3-enoate
• CAS: 1394250-07-7
• 化学式: C₁₄H₁₀N₂O₂
• 分子量: 238.246
• InChiKey: AYXZXPWCHAOTOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  73.88
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one 、 methyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-phenylbut-3-enoate 在 水 作用下， 反应 1.0h， 以92%的产率得到methyl 2-(2,2-dicyano-1-phenylvinyl)-1'-methyl-2'-oxospiro[cyclopropane-1,3'-indoline]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过重氮化合物与缺电子烯烃的水上[2 +1]环空非对映合成环丙烷

  摘要：

  开发了无金属和无催化剂条件下的重氮化合物和缺电子烯烃的高效环丙烷化反应。使用水作为唯一的溶剂大大提高了反应效率。这种水上合成方法具有许多优点，包括高收率，广泛的底物范围和环境友好的条件。此外，在反应系统中使用了一种简单的底物工程策略，以实现具有显着立体选择性的功能化环丙烷衍生物的前所未有的非对映异构合成。

  DOI：

  10.1039/c9gc00278b
• 作为产物：
  描述：

  苄烯丙二腈 、 丙炔酸甲酯 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  卤代酚的脱芳构化/螺环化能够锻造连续的季碳环己二酮

  摘要：

  在温和的反应条件下，简单的卤代酚与α,β-不饱和烯烃成功实现了脱芳构化/螺环化过程。这种转化解决了 SE Ar工艺引起的苯酚支架（6π-电子）脱芳构化转化中的化学选择性问题，从而能够以高产率构建含有连续四元全碳中心的通用环己二烯酮框架。进一步的研究为该过程提供了有价值的见解，揭示了脱溴/螺环化是通过 S RN 1 途径发生的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03035

文献信息

• Direct Sulfide-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanations of Electron-Deficient Dienes and Bromides
  作者：Qing-Zhu Li、Xiang Zhang、Rong Zeng、Qing-Song Dai、Yue Liu、Xu-Dong Shen、Hai-Jun Leng、Kai-Chuan Yang、Jun-Long Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01537

  日期：2018.6.15

  A catalytic highly regioselective, diastereoselective, and enantioselective cyclopropanation of electron-deficient dienes and bromides via direct sulfide organocatalysis is reported. A variety of vinylcyclopropanes featuring a quaternary chiral center were synthesized in up to 99% yield and up to 98:2 enantiomeric ratio (er). These products could be facilely transformed to various interesting molecules

  报道了通过直接硫化物有机催化对缺电子的二烯和溴化物进行高度区域选择性，非对映选择性和对映选择性的环丙烷化反应。以高达99％的收率和高达98：2的对映体比率（er）合成了多种具有季手性中心的乙烯基环丙烷。这些产物可以容易地转化为具有极大结构多样性的各种有趣的分子。
• Phosphine-Catalyzed Annulations of 4,4-Dicyano-2-Methylenebut-3-enoates with Maleimides and Maleic Anhydride
  作者：Xiao-Nan Zhang、Gen-Qiang Chen、Xiang-Ying Tang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/anie.201406100

  日期：2014.9.26

  A novel phosphine‐catalyzed [4+1] annulation of maleimides with 4,4‐dicyano‐2‐methylenebut‐3‐enoates has been developed to afford spirocyclic products, and the maleimides serves as C1 synthons. Moreover, a phosphine‐catalyzed formal [3+2] annulation between 4,4‐dicyano‐2‐methylenebut‐3‐enoates and maleic anhydride has been also achieved, and maleic anhydride behaved as a C3 synthon in the reaction

  已开发出一种新的膦催化的马来酰亚胺与4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的[4 + 1]环化反应，可提供螺环产物，而马来酰亚胺可作为C 1 合成子。此外，还实现了膦催化的4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯与顺丁烯二酸酐之间的正[3 + 2]环化反应，顺丁烯二酸酐 在反应中可作为C 3合成子。提供官能化的环戊烯酮。稳定的含两性离子化合物是两种圆环中的关键反应中间体，并已成功分离。在控制实验和氘标记实验的基础上提出了合理的机制。
• Regiodivergent construction of medium-sized heterocycles from vinylethylene carbonates and allylidenemalononitriles
  作者：Xiang Zhang、Xiang Li、Jun-Long Li、Qi-Wei Wang、Wen-Lin Zou、Yan-Qing Liu、Zhi-Qiang Jia、Fu Peng、Bo Han

  DOI：10.1039/c9sc06377c

  日期：——

  Here we report palladium-catalyzed, regiodivergent [5 + 4] and [5 + 2] annulations of vinylethylene carbonates and allylidenemalononitriles affording over 50 medium-sized heterocycles in high isolated yields with excellent regioselectivities.

  我们在这里报告了钯催化的、区域不同的[5 + 4]和[5 + 2]乙烯基碳酸酯和烯丙基丙烯基马来酰亚胺的环化反应，产生了50多种中等大小的杂环产物，收率高，区域选择性优异。
• Phosphine-catalyzed asymmetric [4+1] annulation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with dicyano-2-methylenebut-3-enoates
  作者：Xiao-nan Zhang、Hong-Ping Deng、Long Huang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c2cc34619b

  日期：——

  asymmetric [4+1] annulation of MBH carbonates with dicyano-2-methylenebut-3-enoates has been developed for the first time, providing an efficient and enantioselective synthesis of highly functionalized cyclopentenes bearing one all-carbon quaternary stereogenic center.

  首次开发了具有二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的MBH碳酸酯的新型不对称[4 + 1]环合反应，提供了带有一个全碳四元立体中心的高度官能化的环戊烯的高效和对映选择性合成。
• Organocatalytic (5+1) benzannulation of Morita–Baylis–Hillman carbonates: synthesis of multisubstituted 4-benzylidene pyrazolones
  作者：Shurong He、Jie Wang、Jinfeng Zheng、Qing-Qing Luo、Haijun Leng、Sixiang Zheng、Cheng Peng、Bo Han、Gu Zhan

  DOI：10.1039/d2nj01949c

  日期：——

  construction of 4-benzylidene pyrazolones with diverse substitution patterns is a desirable target of organic synthesis. We developed a (5+1) benzannulation strategy for the practical synthesis of multisubstituted 4-benzylidene pyrazolones, which are challenging to prepare through conventional condensation reactions. This organocatalytic cycloaddition of Morita–Baylis–Hillman carbonate undergoes an unprecedented

  4-亚苄基吡唑啉酮是许多生物活性分子、结构单元、配体、染料和颜料的宝贵支架。因此，构建具有多种取代模式的4-亚苄基吡唑啉酮是有机合成的理想目标。我们开发了一种 (5+1) 苯环化策略，用于实际合成多取代的 4-亚苄基吡唑啉酮，通过常规缩合反应制备这些化合物具有挑战性。Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的这种有机催化环加成经历了前所未有的 α-双去质子化途径从头组装苯环，避免使用金属催化剂、大量碱和氧化剂。这种绿色方法的特点是使用廉价的催化剂（三乙二胺）、无金属和温和的条件、容易获得的起始材料和广泛的底物范围。此外，开发了几种基于 (5+1) 苯环化反应的高效一锅法，能够构建多种有趣的多取代羟吲哚衍生物，这些衍生物也难以通过现有方法合成。