(2R,3S,4aR,5S)-3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-11-hydroxy-1,1-dimethyl-10-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate | 471270-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R,3S,4aR,5S)-3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-11-hydroxy-1,1-dimethyl-10-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate
• CAS: 471270-17-4
• 化学式: C₃₅H₄₂O₆Si
• 分子量: 586.8
• InChiKey: DNVAFWYYMJJLLB-DIPSWIHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,5S)-3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-11-hydroxy-1,1-dimethyl-10-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate 在 吡啶 、 氢氟酸 、 silver(l) oxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R,3S,4aR,5S)-3-hydroxy-11-methoxy-1,1-dimethyl-10-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A

  摘要：

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。

  DOI：

  10.1039/b003757p
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2S,11S,13R,14S)-14-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-12,12-dimethyl-16-oxatetracyclo[11.2.1.01,11.03,8]hexadeca-3(8),9-dien-2-yl] acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 copper diacetate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (2R,3S,4aR,5S)-3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-11-hydroxy-1,1-dimethyl-10-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A

  摘要：

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。

  DOI：

  10.1039/b003757p

文献信息

• Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis and potato cyst nematode hatching activity of analogues containing the tetracyclic left-hand substructureElectronic supplementary information (ESI) available: further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b202020n/
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Maarten IJsselstijn、Sabine R. Wallner、Anne L. Koster、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Jean-François Brière、Jan H. van Maarseveen、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b202020n

  日期：2002.7.11

  In our studies towards the total synthesis of solanoeclepin A, a natural hatching agent of potato cyst nematodes, three analogues containing the tetracyclic left-handed substructure have been synthesised. First, the synthesis of the parent tetracycle 2 in enantiopure form is reported. Key steps are (1) chromium-mediated coupling of aldehyde 5 (see preceding paper in this issue) and vinyl triflate 6 to furnish an α,β-unsaturated lactone, which was transformed into triene 4 in six-steps, (2) ring-closing metathesis of 4 to tetracycle 3 and (3) oxidative functionalisation of the least substituted double bond of 3 to provide the fully functionalised tetracyclic left-handed substructure of solanoeclepin A. The methodology developed was successfully applied in the synthesis of two more elaborate solanoeclepin A analogues 9 and 11. Both compounds, prepared as mixtures of diastereomers, showed promising biological activity in hatching activity tests.

  在我们对马铃薯胞囊线虫天然孵化剂solanoeclepin A的全合成研究中，已经合成了三个含有四环左手子结构的类似物。首先，报道了母四环2的手性纯粹形式的合成。关键步骤是（1）通过铬介导的醛5（见本期前文）和乙烯基三氟磺酸盐6的耦合，得到α，β-不饱和内酯，经过六步转变为三烯4，（2）4的环闭合金属转移反应形成四环3，以及（3）3上最少取代的双键的氧化功能化，得到solanoeclepin A的完全功能化的四环左手子结构。所开发的方法成功地应用于合成两个更复杂的solanoeclepin A类似物9和11。这两个化合物均以非对映异构体混合物形式制备，并在孵化活性测试中显示出有希望的生物活性。