[κ²-(anisyl)₂P,O]₂Pd | 853942-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [κ²-(anisyl)₂P,O]₂Pd
• 英文别名: bis(2-(bis(2-methoxyphenyl)phosphonium)benzenesulfonate)palladium(II)；2-Bis(2-methoxyphenyl)phosphanylbenzenesulfonate;palladium(2+)
• CAS: 853942-19-5
• 化学式: C₄₀H₃₆O₁₀P₂PdS₂
• 分子量: 909.219
• InChiKey: VWXKASSMUHUHHM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  168
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (η1,η2-methoxycyclooct-5-enyl)(2-(bis(2-methoxyphenyl)phosphonium)benzenesulfonate)palladium(II) 以 甲醇 为溶剂， 以40%的产率得到[κ²-(anisyl)₂P,O]₂Pd
  参考文献：
  名称：

  Ligand effects in the non-alternating CO–ethylene copolymerization by palladium(ii) catalysis

  摘要：

  在本文中，我们报道了中性 PdII 配合物与膦磺酸配体双（邻甲氧基苯基）膦基亚苯基磺酸酯和双（邻甲氧基苯基）膦基乙烯磺酸酯催化非交替 CO-C2H4 共聚的比较研究。前一种配体具有较低的骨架柔韧性，已被发现可以形成更具活性的催化剂，并产生具有更高分子量和更高乙烯外掺入量的聚酮。原位高压核磁共振研究使我们能够首次在非交替共聚循环中截获 PdII（膦磺酸盐）β-螯合物，而模型有机金属反应有助于证明 PdII（膦磺酸盐） ) 片段不会形成稳定的羰基复合物。已发现β-螯合物的打开是任一共聚单体的可行过程，这与完美交替共聚的PdII（螯合二膦）催化剂的行为形成对比。

  DOI：

  10.1039/b711280g

文献信息

• Activation and Deactivation of Neutral Palladium(II) Phosphinesulfonato Polymerization Catalysts
  作者：Thomas Rünzi、Ulrich Tritschler、Philipp Roesle、Inigo Göttker-Schnetmann、Heiko M. Möller、Lucia Caporaso、Albert Poater、Luigi Cavallo、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/om300969d

  日期：2012.12.10

  3CH3)P,O] (13) isolated from pressure reactor polymerization experiments. In addition, ESI-MS analyses of reactor polymerization filtrates indicate the presence of (odd- and even-numbered alkyl)(anisyl)phosphine sulfonates (14) and their respective phosphine oxides (15). Furthermore, 2-(vinyl)anisole was detected in NMR tube and reactor polymerizations, which results from ethylene insertion into a

  13 C标记的乙烯聚合（预）催化剂[κ 2 - （茴香基）2 P，O ]将Pd（13 CH 3）（L）（1- 13 CH 3 -L）（L =吡啶，DMSO）基于二（2-茴香基）膦苯磺酸盐用于评估13个CH 3基团向形成的聚乙烯中的结合程度。可变反应时间的聚合显示出约。在已经经过1分钟的聚合时间后，在聚合物中发现了60–85％的13 C-标记，这提供了证据表明催化剂前体1- 13 CH 3 -L之间存在预平衡活性物种1- 13 CH 3-（乙烯）链增长快。引发链增长的1- 13 CH 3 -L分数可能高于13 C-标记的聚合物链端确定的60-85％，因为（a）链行走导致13 C-链内掺入。标记，（b）通过形成饱和（和部分挥发性）烷烃而导致不可逆的催化剂失活减少了掺入聚合物中的13 CH 3基团的量，以及（c）钯键结合的13 CH 3基团，以及更一般的钯键结合的烷基（聚合物基）链，通过还原消除
• Synthesis of Polyethylene with In‐Chain α,β‐Unsaturated Ketone and Isolated Ketone Units: Pd‐Catalyzed Ring‐Opening Copolymerization of Cyclopropenone with Ethylene
  作者：Xiaoming Wang、Falk William Seidel、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.201906990

  日期：2019.9.9

  copolymerization of ethylene with cyclopropenone, leading to incorporation of C3 units with functional groups, α,β-unsaturated ketones, in the chain. Coordination-insertion of the carbonyl group and ring opening of the strained three-membered ring are proposed as the key steps in the mechanism. Under different reaction conditions an isolated ketone structure was afforded as the major carbonyl unit, and could

  尽管可以通过非官能化烯烃与极性官能单体的过渡金属催化配位共聚合将各种官能化单元掺入聚烯烃中，但是掺入的官能团在很大程度上限于来自CO的C1单元或来自乙烯基单体的C2单元。此处报道的是Pd催化的乙烯与环丙烯酮的共聚反应，导致链中带有官能团α，β-不饱和酮的C3单元的结合。羰基的配位插入和应变三元环的开环被认为是该机理的关键步骤。在不同的反应条件下，提供了分离的酮结构作为主要的羰基单元，并且可以通过乙烯与由环丙烯酮原位形成的CO的共聚反应生成。
• Direct Synthesis of Telechelic Polyethylene by Selective Insertion Polymerization
  作者：Zhongbao Jian、Laura Falivene、Giusi Boffa、Sheila Ortega Sánchez、Lucia Caporaso、Alfonso Grassi、Stefan Mecking

  DOI：10.1002/anie.201607754

  日期：2016.11.7

  polyethylene. Orthogonally reactive exclusively in‐chain anhydride groups are formed by terpolymerization with carbic anhydride. Combined experimental and theoretical DFT studies reveal the key for this direct approach to telechelics to be a match of the comonomers’ different electronics and bulk. Identified essential features of the comonomer are that it is an electron‐rich olefin that forms an insertion

  通过选择性插入聚合，可以一步一步达到远螯聚乙烯（PE）。Pd II催化的乙烯与2-乙烯基呋喃（VF）的共聚反应生成α，ω-二呋喃远螯聚乙烯。直链反应性唯一的链内酸酐基团是通过与羧酸酐进行三聚而形成的。DFT的实验和理论研究相结合，揭示了这种直接螯合电子学方法与共聚单体的不同电子学和本​​体相匹配的关键。共聚单体的基本特征是，它是一种富电子烯烃，可形成插入产物，并通过附加相互作用（对于VF而言是π–η 3相互作用）稳定化。