trans-2-butyl-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexanone | 120883-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-2-butyl-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexanone
• 英文别名: 2-butyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohexanone；trans-2-butyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]cyclohexanone
• CAS: 120883-62-7
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: KDAKMAHANHLXMV-UKRRQHHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-butyl-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexanone 在 palladium hydroxide - carbon 吡啶 、 copper(l) iodide 、 氨 、 氢气 、 碘 、 sodium 、 碳酸氢钠 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 (+/-)-depentylperhydrohistrionicotoxin
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective organopalladium route toward perhydrohistrionicotoxin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00275a023
• 作为产物：
  描述：

  2,3-epoxycyclohexanone 在 咪唑 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 trans-2-butyl-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective organopalladium route toward perhydrohistrionicotoxin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00275a023

文献信息

• Combining the [2,3] sigmatropic rearrangement and ring-closing metathesis strategies for the synthesis of spirocyclic alkaloids. A short and efficient route to (±)-perhydrohistrionicotoxin
  作者：David Tanner、Lars Hagberg、Anders Poulsen

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01115-6

  日期：1999.1

  This paper describes the use of selenium-based [2,3] sigmatropic rearrangement in combination with ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis (RCM) for the synthesis of azaspiro ring systems, as exemplified by the reactions of model substrates 5 and 6. The methodology has been applied to a short and efficient formal total synthesis of the alkaloid (±)-perhydrohistrionicotoxin (2). Thus, (±)-depen

  本文描述了基于硒的[2,3]σ重排与钌催化的闭环复分解（RCM）结合用于氮杂螺环系统的合成，以模型底物5和6的反应为例。该方法已应用于生物碱（±）-perhydrohistrionicotoxin（2）的短而有效的正式全合成。因此，在10次实验室操作中由2,3-环氧环己-1--1-酮合成了已知的合成2的关键中间体（±）-戊基过氢组氨酸毒素1，大约在10分钟内即可完成。总产率为20％。合成路线是潜在的对映选择性，和关键步骤是在[2,3]σ迁移重排11至12经由相应的烯丙基硒化物（产率86％）和钌催化RCM 13到14（80％）。
• A Stereoselective Approach to the Azaspiro[5.5]undecane Ring System Using a Conjugate Addition/Dipolar Cycloaddition Cascade: Application to the Total Synthesis of (±)-2,7,8-<i>epi</i>-Perhydrohistrionicotoxin
  作者：Michael S. Wilson、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo801295e

  日期：2008.12.19

  Azaspirocycle 25 was transformed into 2,7,8-epi-PHTx (4) in five additional steps. Utilizing this tandem conjugate addition/dipolar cycloaddition cascade, we have also successfully synthesized azaspiro[5.5]undecane 36, which had previously been converted into (+/-)-perhydrohistrionicotoxin (2), thereby completing a formal total synthesis of this alkaloid.

  描述了一种有效的立体控制途径，可以合成螺环全氢组氨酸毒素衍生物（+/-）-2,7,8-epi-PHTx（4）。2-丁基-3-（甲氧基甲氧基）环己酮肟与2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯的反应以高收率生成7-氧杂-1-氮杂降冰片烷环加合物。双环异恶唑烷的形成是由于将肟共轭加成到二烯上而得到的瞬态腈，然后进行分子内偶极环加成。用5％Na / Hg处理环加合物会导致还原性氮-氧键裂解，从而形成氮杂螺[5.5]十一烷。精制二氢吡啶-4（1H）-24，然后使用正戊酸铜戊酯添加立体选择性共轭物，得到azaspirocycle 25。由相应的N-甲苯磺酰derivative衍生物的X射线晶体结构推论出产物的立体化学。控制共轭加成的立体化学的主要因素是平面乙烯基酰胺中存在的A（1,3）菌株。立体电子学上优选的在β位置被有机铜的轴向侵蚀导致观察到的非对映选择性。Azaspirocycle 25在另外五个步骤中被转化为2