cis-[Pt(PEt3)2(Me)(CD3OD)](1+) | 198901-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: cis-[Pt(PEt3)2(Me)(CD3OD)](1+)
• 英文别名: trans-(triethylphosphine)2PtMe(CD3OD)(1+)；trans-[Pt(PEt3)2(Me)(CD3OD)](1+)
• CAS: 198901-74-5
• 化学式: C₁₄H₃₇OP₂Pt
• 分子量: 482.443
• InChiKey: SFPFQVNTQZJTMJ-KXPGRPTCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  carbanide,platinum(2+),triethylphosphanium 、 氘代甲醇 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 氘代甲醇 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 cis-[Pt(PEt3)2(Me)(CD3OD)](1+)
  参考文献：
  名称：

  单烷基双（膦）铂（II）溶剂配合物的解离未催化异构化的结构反应性相关性。

  摘要：

  合成了顺式-[PtL（2）Me（2）]（1-14）（L =空间和电子性质差异很大的一系列膦）的配合物，对其进行了表征，并用作前体的形成甲醇中的顺式单烷基铂（II）溶剂。通过质子分解裂解第一个铂-烷基键是一个快速的过程，但是随后阳离子溶剂型[PtL（2）（Me）（MeOH）]（+）的顺式反式异构化相对较慢，并且可以（）（）使用（31）P NMR或常规分光光度法进行监测。大量的（1）H和（31）P NMR数据为顺式[PtL（2）Me（2）]，顺式[PtL（2）Me（MeOH）]（+）和反式[PtL （2）Me（MeOH）]（+）络合物对金属的尺寸，σ供体的容量以及膦在金属配位域中的相互位置表现出有趣的依赖性。顺式-[PtL（2）Me（MeOH）]（+）异构化的速率常数通过与反映其sigma-donor能力的参数的相关性（chi值）定量解析为膦配体的空间和电子贡献）和空间要求（托曼锥角，θ）。在

  DOI：

  10.1021/ic970210l

文献信息

• Ligand effects on the rates of protonolysis and isotopic exchange for platinum(II) alkyls
  作者：Matthew W. Holtcamp、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05675-2

  日期：1997.11

  The protonolysis/deuterolysis of complexes L2PtRX (L = phosphorus ligand, R = alkyl group, X = anionic ligand) has been investigated as a mechanistic probe of the reverse reaction, activation of alkanes by Pt(II). Trans-(Et3P)(2)PtMeX (X- = triflate (OTf-), F-, NO3-) solvolyze in acidic CD3OD, forming [trans-(Et3P)(2)PtMe(CD3OD)](+) which reacts slowly with DOTf at room temperature liberating CH3D. In dichloromethane, trans-(Et3P)(2)PtMe(OTf) reacts with HOTf at low temperatures (-70 to -20 degrees C) to give (Et3P)(2)PtMe(H) (OTf)(2) in rapid equilibrium with the reagents, while at higher temperatures rapid methane loss is preceded by extensive deuterium incorporation (with DOTf) into the Pt(II) methyl group. Upon treatment with acid in CD3OD, trans-(Et3P)(2)PtMeX (X = Cl, Br) also undergo H/D exchange before elimination of methane, while trans-(Et3P)(2)PtMeI, (depe)Pt(CH3)(2) (depe=1,2-bis(diethylphosphine)ethane) and cis- [(MeO)(3)P] PtMeCl do not. The alpha hydrogens of trans-(Et3P)(2)PtRCl (R = Me, Et, Bz) exchange with deuterium in CD3OD/DOTf with rates following the order Bz < Me < Et, while no exchange is observed in the protonolysis of trans-(Et3P)(2)Pt(CH2CMe3)Cl which yields (CH3)(3)CCH2D. These trends are interpreted in terms of effects on relative stabilities of key intermediates, Pt(IV) alkyl hydrides and Pt(II) alkane sigma complexes. (C) 1997 Elsevier Science S.A.