4-methyl-1-(naphthalen-2-yl)pent-4-en-2-yn-1-yl acetate | 1385017-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-methyl-1-(naphthalen-2-yl)pent-4-en-2-yn-1-yl acetate
• CAS: 1385017-93-5
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: NHJATUNBDQWDDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-52 °C
• 沸点：
  407.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-(naphthalen-2-yl)pent-4-en-2-yn-1-yl acetate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-bromo-5-methyl-3-(naphthalen-2-yl)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  金催化的1，3-烯炔酯与NXS的环化异构化-卤化序列：5-溴/碘代环戊烯酮的有效合成

  摘要：

  已经开发了一种高效且区域选择性的方案，该方案可通过金（I）催化的NXS在单锅两步操作中由金（I）催化的串联1,3-烯炔酯的串联环异构化/亲电子卤化反应构建5-溴/碘代环戊烯酮。通过放大制备一个实施例，然后将其转化为具有各种功能的相应α-取代的环戊烯酮，进一步证明了该合成实用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801530
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醛 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-methyl-1-(naphthalen-2-yl)pent-4-en-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective [4 + 1] Cycloaddition of Alkenyl Propargyl Acetates with CO Catalyzed by [RhCl(CO)₂]₂

  摘要：

  A class of alkenyl propargyl acetates, RCH(OAc)C CC(CH3)=CH2 (5), are found to undergo [4 + 1] cycloaddition with CO (1 atm) in the presence of [RhCl(CO)(2)](2) in refluxing 1,2-dichloroethane to give cyclopentenones (6) in good yields. It has been demonstrated that, when the R group of 5 is a phenyl group bearing o-electron-withdrawing substituents up to 10:1 diastereoselectivity and 96% yield can be achieved for the [4 + 1] cycloaddition. This process provides a convenient method to construct highly functionalized cyclopentenones that are useful in organic synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo3009403

文献信息

• Gold‐catalyzed [4+2] Annulations of Dienes with Nitrosoarenes as 4 π Donors: Nitroso‐Povarov Reactions
  作者：Ching‐Nung Chen、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201903615

  日期：2019.7.15

  This work reports the first success of the nitroso‐Povarov reaction, involving gold‐catalyzed [4+2] annulations of nitrsoarenes with substituted cyclopentadienes. In this catalytic sequence, nitrosoarenes presumably attack gold‐π‐dienes by a 1,4‐addition pathway, generating allylgold nitrosonium intermediates to complete an intramolecular cyclization. Acyclic dienes are also applicable substrates,

  这项工作报告了亚硝基-Povarov反应的首次成功，涉及用取代的环戊二烯进行金催化的亚硝基芳烃的[4 + 2]环化反应。在此催化序列中，亚硝基芳烃可能通过1,4加成途径攻击金-π-二烯，生成烯丙基亚硝基硝基中间体，从而完成分子内环化。无环二烯也是适用的底物，提供氧化亚硝基-Povarov产品。
• Gold‐Catalyzed [3+2]‐Annulations of α‐Aryl Diazoketones with the Tetrasubstituted Alkenes of Cyclopentadienes: High Stereoselectivity and Enantioselectivity
  作者：Ching‐Nung Chen、Wei‐Min Cheng、Jian‐Kai Wang、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.202012611

  日期：2021.2.23

  This work reports gold‐catalyzed [3+2]‐annulations of α‐diazo ketones with highly substituted cyclopentadienes, affording bicyclic 2,3‐dihydrofurans with high regio‐ and stereoselectivity. The reactions highlights the first success of tetrasubstituted alkenes to undergo [3+2]‐annulations with α‐diazo carbonyls. The enantioselective annulations are also achieved with high enantioselectivity using chiral

  这项工作报道了用高取代的环戊二烯进行金催化的α-重氮酮的[3 + 2]环化反应，从而提供具有高区域和立体选择性的双环2,3-二氢呋喃。该反应突出表明四取代烯烃首次成功经历了与α-重氮羰基的[3 + 2]环化反应。使用金和磷酸的手性形式，还以高对映选择性实现对映选择性环化。我们的机理分析支持环戊二烯充当亲核试剂，以攻击更多取代的烯烃上的金卡宾，产生与手性磷酸络合的烯醇金，以增强对映选择性。
• Development of a [2 + 2]-Nitroso/Alkene Cycloaddition Using Sodium Tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate Catalyst: Controlled Chemoselectivity of Two Equilibrating Isomeric Intermediates
  作者：Jia-Xuan Chen、Prakash D. Jadhav、Ching-Nung Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01987

  日期：2021.8.20

  Sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl]borate (NaBArF) catalyzes the [2 + 2] cycloaddition of 1,4-disubstituted cyclopenta-1,3-dien-2-yl esters with nitrsobenzene in toluene, affording two isolable regioisomers of 6-oxa-7-azabicyclo[3.2.0] heptanes, which thermally rearrange into the same 4-aminocyclopent-1-en-3-ones. In the case of 4-substituted cyclopenta-1,3-dien-2-yl esters, their initial

  四[3,5-双(三氟甲基)-苯基]硼酸钠 (NaBArF) 催化 1,4-二取代环戊-1,3-二烯-2-基酯与亚硝基苯在甲苯中的 [2 + 2] 环加成反应，得到6-oxa-7-azabicyclo[3.2.0] 庚烷的两种可分离区域异构体，它们通过热重排成相同的 4-aminocyclopent-1-en-3-ones。在 4-取代的环戊基-1,3-二烯-2-基酯的情况下，它们最初的 [2 + 2] 环加成中间体经历快速扩环以有效地提供六元哌啶酮衍生物。
• Brønsted Acids Enable Three Molecular Rearrangements of One 3-Alkylidene-2<i>H</i>-1,2-oxazine Molecule into Distinct Heterocyles
  作者：Bhanudas Dattatray Mokar、Jinxian Liu、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03985

  日期：2018.2.16

  This work describes three different strategies to structurally rearrange one 3-alkylidene-2H-1,2-oxazine molecule into three distinct heterocycles using HOTf, propiolic acid, and silica gel, respectively. The mechanisms of these rearrangement reactions involve three independent routes, including (i) Brønsted acid catalysis, (ii) a synergetic action of Brønsted acids and anions, (iii) a surface-directed

  这项工作描述了三种不同的策略，分别使用HOTf，丙酸和硅胶将一个3-亚烷基-2 H -1,2-恶嗪分子结构重排成三个不同的杂环。这些重排反应的机理涉及三个独立的途径，包括（i）布朗斯台德酸催化，（ii）布朗斯台德酸和阴离子的协同作用，（iii）表面定向的化学选择性。
• Gold(I)-Catalyzed Tandem Cycloisomerization and Fluorination of 1,3(4)-Enyne Esters with NFSI: One-Pot Assembly of 5-Fluoro- Cyclopentenones
  作者：Xianxiao Chen、Yuanyuan Zhou、Mei Hong、Yuan Ling、Dongliang Yin、Shifa Wang、Xiaoxiang Zhang、Weidong Rao

  DOI：10.1002/adsc.201800701

  日期：2018.10.4

  An efficient synthetic approach for the synthesis of 5‐fluoro‐cyclopentenones containing a fluorine‐substituted carbon stereocenter that relies on gold(I)‐catalyzed cycloisomerization and fluorination sequence of 1,3(4)‐enyne esters with N‐fluorbenzensulfonimide (NFSI) is described. This tandem transformation exhibited a broad substrate scope and excellent functional group compatibility, providing

  一种有效的合成方法，其合成一个含氟取代的碳立构中心的5-氟-环戊烯酮，该中心依赖于金（I）催化的1,3（4）-烯炔酯与N-氟苯甲磺酰亚胺（NFSI）的环异构化和氟化序列描述。这种串联转化表现出广泛的底物范围和出色的官能团相容性，为在温和的反应条件下以良好或优异的产率快速组装5-氟-环戊烯酮提供了一种新颖的方案。机理研究表明，转化涉及金催化的环异构化和亲电氟化级联反应，生成5-氟-环戊烯酮。