2-(4-nitrobenzylidene)cyclopentanone | 71496-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-nitrobenzylidene)cyclopentanone
• 英文别名: 2-[(4-Nitrophenyl)methylidene]cyclopentan-1-one
• CAS: 71496-93-0
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₃
• 分子量: 217.224
• InChiKey: PFSPXVYIKPTEGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-nitrobenzylidene)cyclopentanone 在 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以41%的产率得到2-(4-aminobenzylidene)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  喹啉合成：取代的亚苄基环戊酮O-烷基和O-乙酰肟的光环化作用的范围和区域化学。

  摘要：

  在甲醇中辐照取代的2-亚苄基环戊酮的O-烷基和O-乙酰肟，可以方便地合成烷基，烷氧基，羟基，乙酰氧基，氨基，二甲基氨基和苯并取代的环喹啉。对位取代基可生成6位取代的2,3-二氢-1H-环戊基[b]喹啉，其中8位取代的产物可从邻位取代的起始原料中获得。间位取代的前体的反应是高度区域选择性的，烷基取代基导致5-取代的2,3-二氢-1H-环戊[b]喹啉和更强的供电子取代基，通常产生7-取代的产物。2-呋喃基亚甲基和2-噻吩基亚甲基类似物分别产生环呋喃基和噻吩并[2,3e]吡啶。依次的E-到Z-亚苄基异构化和六个π电子环化步骤导致形成短寿命的二氢喹啉中间体，该中间体通过消除醇或乙酸而自发芳香化。对于2-亚苄基环戊酮O-烯丙基肟，两个步骤均涉及单重态激发态。

  DOI：

  10.1039/b711620a
• 作为产物：
  描述：

  4-[5-(4-nitrobenzyliden)-1-cyclopenten-1-yl]morpholine 在 盐酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(4-nitrobenzylidene)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  喹啉合成：取代的亚苄基环戊酮O-烷基和O-乙酰肟的光环化作用的范围和区域化学。

  摘要：

  在甲醇中辐照取代的2-亚苄基环戊酮的O-烷基和O-乙酰肟，可以方便地合成烷基，烷氧基，羟基，乙酰氧基，氨基，二甲基氨基和苯并取代的环喹啉。对位取代基可生成6位取代的2,3-二氢-1H-环戊基[b]喹啉，其中8位取代的产物可从邻位取代的起始原料中获得。间位取代的前体的反应是高度区域选择性的，烷基取代基导致5-取代的2,3-二氢-1H-环戊[b]喹啉和更强的供电子取代基，通常产生7-取代的产物。2-呋喃基亚甲基和2-噻吩基亚甲基类似物分别产生环呋喃基和噻吩并[2,3e]吡啶。依次的E-到Z-亚苄基异构化和六个π电子环化步骤导致形成短寿命的二氢喹啉中间体，该中间体通过消除醇或乙酸而自发芳香化。对于2-亚苄基环戊酮O-烯丙基肟，两个步骤均涉及单重态激发态。

  DOI：

  10.1039/b711620a

文献信息

• Lipase-catalysed decarboxylative aldol reaction and decarboxylative Knoevenagel reaction
  作者：Xing-Wen Feng、Chao Li、Na Wang、Kun Li、Wei-Wei Zhang、Zao Wang、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.1039/b914653a

  日期：——

  Acrylic resin immobilized Candida antarctica lipase B (CAL-B) is able to catalyse decarboxylative aldol reaction and decarboxylative Knoevenagel reaction with good to excellent yields.

  聚丙烯酸树脂固定化的南极酵母脂肪酶B (CAL-B) 能够催化脱羧醇缩反应和脱羧Knoevenagel反应，且产率良好到优秀。
• Metal‐ and Solvent‐Free Transesterification and Aldol Condensation Reactions by a Homogenous Recyclable Basic Ionic Liquid Based on the 1,3,5‐Triazine Framework
  作者：Yanqiu Hu、Mingqi Ren、Milad Kazemnejadi

  DOI：10.1002/open.202100091

  日期：2021.8

  A new recyclable basic ionic liquid was introduced as an efficient catalyst for aldol condensation and transesterification reactions under environmentally friendly conditions. The catalyst was prepared based on methyl imidazolium moieties bearing hydroxide counter anions via the Hofmann elimination on a 1,3,5-triazine framework. The ionic liquid with two functionalities including anion stabilizer and

  引入了一种新型可回收碱性离子液体，作为环保条件下羟醛缩合和酯交换反应的有效催化剂。该催化剂基于带有氢氧根抗衡阴离子的甲基咪唑鎓部分，通过1,3,5-三嗪骨架上的霍夫曼消除反应制备。该离子液体具有阴离子稳定剂和高碱度两种功能，可用作羟醛缩合以及多种苯甲酸烷基酯酯交换反应的有效催化剂。所有反应均在没有任何外部试剂、助催化剂或溶剂的情况下进行，符合环境保护。对酯交换反应进行动力学同位素效应（KIE），以阐明其机理和速率决定步骤（RDS）。值得注意的是，均相催化剂可以从反应混合物中回收，并在多次连续运行中重复使用，碱度和转化率下降不显着。
• Ultrasound mediation for efficient synthesis of monoarylidene derivatives of homo- and heterocyclic ketones
  作者：Mohammad M. Mojtahedi、M. Saeed Abaee、Mehdieh Samianifard、Akram Shamloo、Masoomeh Padyab、A. Wahid Mesbah、Klaus Harms

  DOI：10.1016/j.ultsonch.2012.11.004

  日期：2013.5

  high yield synthesis of monoarylidene derivatives of cyclic systems directly from the reaction of ketone with various aldehydes under solvent-free conditions. Reactions took place rapidly in the presence of catalytic amounts of pyrrolidine, while no significant formation of the undesired bis by-products was observed. Moreover, the procedure was applicable to both homo- and heterocyclic ketones.

  超声辐射直接从酮与各种醛在无溶剂条件下的反应中直接有效地用于高产率合成环状系统的单亚芳基衍生物。在催化量的吡咯烷存在下，反应迅速进行，而未观察到明显形成不希望的双副产物。而且，该方法适用于均和杂环酮。
• Organocatalysts and Methods of Use in Chemical Synthesis
  申请人：Wang Wie

  公开号：US20070244328A1

  公开（公告）日：2007-10-18

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH 2 , N—R a , O, S or C═O; Y is CH 2 , N—R a , O, S or C═O, with the proviso that at least one of X or Y is CH 2 , and preferably both of X and Y are CH 2 ; R a is H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl including a C 3 -C 6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; R b is H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 acyclic or a a C 3 -C 6 cyclic alkyl group, CIIO, N(Me)O, CO(S)R a or the group of Formula (III). Where R c and R d are each independently H, F, Cl, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl, more preferably a C 1 -C 6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together R c and R d form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R 1 is OH, OR, NR′R″, NHC(═O)R, NHSO 2 R; R 2 is H, F, Cl, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 C 6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a ═O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which ═O is attached; R 3 is H, OH, F, Cl, Br, I, Cl, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl, alkenyl or alkynyl (“hydrocarbyl”) group, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R 3 is attached has an R or S configuration; R is II, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R′ and R″ are each independently H, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl group, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R′ and R″ form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R′ and R″ are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一种包含有机催化剂的组合物，该组合物促进立体选择性反应及其合成和使用的方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂，以促进立体选择性反应，以及其合成和使用的方法。这些化合物具有公式（I）和（II）的结构。其中，X独立地选自CH2、N—Ra、O、S或C═O；Y为CH2、N—Ra、O、S或C═O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选取代的C1-C12烷基，最好是可选取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选取代的芳基，最好是可选取代的苯基；Rb为H、可选取代的C1-C12烷基，最好是可选取代的C1-C6非环烷基或C3-C6环烷基，CIIO、N(Me)O、CO(S)Ra或公式（III）的基团。其中，Rc和Rd各自独立地为H、F、Cl、可选取代的C1-C20烷基，最好是可选取代的C1-C12烷基，更好是C1-C6烷基，以及可选取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选取代的碳环或可选取代的杂环；R1为OH、OR、NR′R″、NHC(═O)R、NHSO2R；R2为H、F、Cl、可选取代的C1-C20烷基，最好是可选取代的C1-C6烷基、可选取代的芳基或═O基团（与═O相连的碳原子上形成羰基基团）；R3为H、OH、F、Cl、Br、I、Cl、可选取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（“烃基”）团，最好是可选取代的C1-C6烷基，或可选取代的芳基，使得R3连接的碳原子具有R或S构型；R为II、可选取代的C1-C20烷基，最好是可选取代的C1-C6烷基，或可选取代的芳基团，R′和R″各自独立地为H、可选取代的C1-C20烷基团，最好是可选取代的C1-C6烷基，或可选取代的芳基团；或者R′和R″一起形成可选取代的杂环，最好是4到7个成员的可选取代的杂环基团或与R′和R″连接的氮原子一起形成可选取代的杂环芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• Bicyclic thiaspiro[4.n]alkanones: Investigating their total stereochemistry achieved by the catalyst-free sulfa-Michael reaction
  作者：Alex Ketzer、Érica G. Oliveira、Sarah F. Coelho、Yuri G. Kappenberg、Felipe S. Stefanello、Nilo Zanatta、Marcos A.P. Martins、Clarissa P. Frizzo、Helio G. Bonacorso

  DOI：10.1016/j.molstruc.2022.133617

  日期：2022.11

  A series of twenty-two examples of bicyclic 1-aryl-4-hydroxy-2-thiaspiro[4.n]alkanones (3, 4), where aryl = phenyl, 4-CH3OC6H4, 4-NO2C6H4, 4-FC6H4, 4-ClC6H4, 4-CH3C6H4,1-naphthyl, 4-N(CH3)2C6H4, and n = 4, 5 were obtained from a catalyst-free sulfa-Michael reaction in refluxing ethanol as a solvent at up to 98% of yield, starting from the readily available 2-arylidene-cycloalkanones (1) and 1,4-dithian-2

  一系列 22 个双环 1-aryl-4-hydroxy-2-thiaspiro[4.n]alkanones ( 3, 4 ) 的例子，其中芳基 = 苯基，4-CH 3 OC 6 H 4，4-NO 2 C 6 H 4 , 4-FC 6 H 4 , 4-ClC 6 H 4 , 4-CH 3 C 6 H 4 ,1-萘基, 4-N(CH 3 ) 2 C 6 H 4, 和 n = 4, 5 是在回流乙醇作为溶剂中通过无催化剂磺胺-迈克尔反应获得的，产率高达 98%，从容易获得的 2-亚芳基-环烷酮 ( 1)和 1,4- dithian-2,5-diol ( 2 ) 作为前体。乙烯基酮1是通过简单的环戊酮和环己酮与芳基醛通过完善的程序进行反应来合成的。随后，致力于通过 NMR 和 SC-XRD 技术进行分离、结构表征和配置分配，以识别在双环支架 ( 3, 4 ) 处含有多个手性中心的非对映异构体，并与之前的研究进行了介绍、讨论和比较。