(1R,2R,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diylbis(diphenylphosphane)dioxide | 71075-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diylbis(diphenylphosphane)dioxide
• 英文别名: (2R,3R)-(-)-bicyclo(2.2.1)hept-5-ene-2,3-diyl-bis(diphenylphosphine oxide)；(R,R)-2,3-bis(diphenylphosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene；(1S,4R,5R,6R)-5,6-bis(diphenylphosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 71075-24-6
• 化学式: C₃₁H₂₈O₂P₂
• 分子量: 494.51
• InChiKey: FXCYJNJQLLGGGH-RMDVPPNSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diylbis(diphenylphosphane)dioxide 在 三氯硅烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以3.8 g的产率得到(2R,3R)-(-)-2,3-双(二苯基膦)双环[2.2.1]庚-5-烯
  参考文献：
  名称：

  (R,R)-和(S,S)-Norphos的合成

  摘要：

  (E)-1,2-双(二苯基膦基)乙烯用过氧化氢氧化得到(E)-1,2-双(二苯基膦基)乙烯。(E)-1,2-双(二苯基磷酰基)乙烯与环戊二烯的Diels-Alder反应产生2,3-双(二苯基-磷酰基)双环[2.2.1]庚-5-烯(NorphosO)。RAC-NorphosO 用 O，O-二苯甲酰基酒石酸拆分。( R, R)- 和 ( S, S)-NorphosO 用三氯硅烷还原得到 2,3-双(二苯-基膦基)双环[2.2.1]hept-5-ene [( R, R)- 和 ( S，S)-Norphos]。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032133

文献信息

• New Rigid Polycyclic Bis(phosphane) for Asymmetric Catalysis
  作者：K. Pietrusiewicz、Katarzyna Szwaczko、Barbara Mirosław、Izabela Dybała、Radomir Jasiński、Oleg Demchuk

  DOI：10.3390/molecules24030571

  日期：——

  A simple, highly efficient synthesis of a series of novel chiral non-racemic rigid tetracyclic phosphorus ligands, applicable in important chemical asymmetric transformations, was performed. In a tandem cross-coupling/C-H bond activation reaction, a well-recognised and readily available ligand (R,R)-NORPHOS was used as the starting material. The palladium complexes of new ligands were obtained and

  一系列新型手性非外消旋刚性四环磷配体的简单、高效合成，适用于重要的化学不对称转化。在串联交叉偶联/CH 键活化反应中，使用公认且容易获得的配体 (R, R) -NORPHOS 作为起始材料。以 [(1R, 2R, 9S, 10S, 11R, 12R) -4-苯基四环 [8.2.1.02,9.03,8] trideca-3 的结晶二氯钯配合物为例，获得并表征了新配体的钯配合物， 5,7-triene-11,12-diyl] 双（二苯基膦）。在模型不对称烯丙基取代反应中证实了基于新配体的钯催化剂的显着高活性和立体选择性。在，我们讨论了形成的钯配合物的几何形状及其对催化剂效率的影响。还介绍并合理化了它们的几何特征与剑桥结构数据库中发现的其他双（磷烷）配体配合物和构建的密度泛函理论 (DFT) 交换模型的比较。
• Straightforward approach to norbornene core based chiral ligands by tandem cross dehydrogenative coupling reactions
  作者：Katarzyna Szwaczko、Oleg M. Demchuk、Barbara Mirosław、Dorota Strzelecka、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.104

  日期：2016.8

  NORPHOS derivatives by a tandem cross-coupling/cross-dehydrogenative-coupling according to the Catellani reaction protocol is reported. Mediated by palladium complexes of C,P-chelating monophosphine ligands, the readily available enantiopure NORPHOS oxide underwent a stereo- and regio-selective cyclocondensation reaction with arylhalides involving the activation of two unreactive C–H bonds.

  据报道，根据卡泰拉尼反应方案，通过串联交叉偶联/交叉脱氢偶联，首次合成了刚性五环NORPHOS衍生物。在C，P-螯合单膦配体的钯配合物的介导下，易于获得的对映纯NORPHOS氧化物与芳基卤化物进行立体和区域选择性环缩合反应，涉及两个未反应的CH键的活化。
• Synthesis of 6-endo-hydroxy norphos, a potential ligand for construction of chiral bimetallic catalysts
  作者：J. Ward、A. Börner、H.B. Kagan

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82181-3

  日期：1992.7

  6-endo-hydroxy norphos has been synthesized in two steps from norphos dioxide. The key step involves hydroxymercuration with the participation of the endo P=O group. The hydroxy diphosphine is expected to be a good candidate for the synthesis of a bimetallic system where the diphosphine moiety will bind a soft metal (such as rhodium) while the OH group will provide a hard center by its transformation into an OM group (M = Ti, Al, B etc). The fixed geometry of the system should be adapted to stereoselective catalytic transformations on bifunctional substrates of defined structures.
• Synthesis of (<i>R</i>,<i>R</i>)- and (<i>S</i>,<i>S</i>)-Norphos
  作者：Henri Brunner、Manfred Muschiol、Manfred Zabel

  DOI：10.1055/s-2008-1032133

  日期：2008.2

  2,3-bis(diphenyl--phosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene (NorphosO). RAC-NorphosO was resolved with O, O-dibenzoyltartaric acid. ( R, R)- and ( S, S)-NorphosO were reduced with trichlorosilane to give 2,3-bis(diphen-ylphosphanyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene [( R, R)- and ( S, S)-Norphos].

  (E)-1,2-双(二苯基膦基)乙烯用过氧化氢氧化得到(E)-1,2-双(二苯基膦基)乙烯。(E)-1,2-双(二苯基磷酰基)乙烯与环戊二烯的Diels-Alder反应产生2,3-双(二苯基-磷酰基)双环[2.2.1]庚-5-烯(NorphosO)。RAC-NorphosO 用 O，O-二苯甲酰基酒石酸拆分。( R, R)- 和 ( S, S)-NorphosO 用三氯硅烷还原得到 2,3-双(二苯-基膦基)双环[2.2.1]hept-5-ene [( R, R)- 和 ( S，S)-Norphos]。