Rh(ttp)Bn-d7 | 930574-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Rh(ttp)Bn-d7
• 英文别名: rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin benzyl-d7；Rh(ttp)Bn-d₇
• CAS: 930574-04-2
• 化学式: C₅₅H₄₃N₄Rh
• 分子量: 869.823
• InChiKey: NQCQKMIEJVYCKX-UMIWRCORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氘代甲苯 、 Rh₂(tetrakis(4-tolyl)porphyrin)₂ 反应 1.0h， 生成 Rh(ttp)Bn-d7
  参考文献：
  名称：

  碱促进铑（III）卟啉氯化物对甲苯的苄基碳氢键的选择性活化：合成范围和机理

  摘要：

  甲苯通过氯化铑卟啉（Rh（por）Cl）进行碱促进的选择性苄基碳氢键活化（CHA）。在不存在亲核碱的情况下，形成了芳基和苄基铑卟啉。在亲核碱的存在下，苄基活化反应的选择性，速率和官能团相容性均得到增强。发现K 2 CO 3是获得最佳产率的最佳碱。K 2 CO 3存在下的邻，间和对位甲苯在无溶剂条件下和在苯溶剂中均以高收率得到了相应的铑卟啉苄基。从机理上讲，在不存在亲核碱的情况下，阳离子铑（III）卟啉物种与一些铑（II）卟啉物种是最有可能说明芳基和苄基CHA的中间体。在碱的存在下，Rh（por）OH是通过用Rh（por）Cl进行配体取代而生成的，并迅速还原，得到铑（II）卟啉二聚体和H 2 O 2。由1观察到，苄基CHA的关键铑卟啉中间体是铑（II）卟啉二聚体和氢化物。1 H NMR光谱，其进行平行的苄基CHA反应，其中铑（II）卟啉二聚体是反应性更高的中间体。

  DOI：

  10.1002/jccs.201200635

文献信息

• Selective Activation of Benzylic Carbon−Hydrogen Bonds of Toluenes with Rhodium(III) Porphyrin Methyl: Scope and Mechanism
  作者：Kwong Shing Choi、Peng Fai Chiu、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om9009119

  日期：2010.2.8

  Toluenes underwent selective benzylic carbon−hydrogen bond activation (BnCHA) with rhodium(III) porphyrin methyl. The ortho-, meta-, and para-substituted toluenes yielded the corresponding rhodium porphyrin benzyls in high yields in solvent-free conditions as well as in benzene solvent. Mechanistically, Rh(ttp)Me likely undergoes a σ-bond metathesis pathway. The small value of the kinetic isotope effect

  甲苯通过铑（III）卟啉甲基进行选择性苄基碳氢键活化（BnCHA）。的邻位- ，间位-和对位-取代的甲苯，得到高收率的相应铑卟啉苄基类在无溶剂条件，以及在苯溶剂。机械地，铑（TTP）我可能经历σ -键复分解途径。动力学同位素效应的较小值（2.7）表示弯曲的过渡状态。线性自由能关系HammeTT图的负斜率（-1.1）支持苄基碳在过渡态中建立正电荷。