(E)-3-diazo-5-phenylpent-4-en-2-one | 134418-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-diazo-5-phenylpent-4-en-2-one
• CAS: 134418-83-0
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O
• 分子量: 186.213
• InChiKey: FXTOYBQSNGPKFZ-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-diazo-5-phenylpent-4-en-2-one 在 三氟甲苯 作用下， 反应 0.17h， 以64%的产率得到5-Acetyl-3-phenylpyrazol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯的分子内环化作为取代吡唑的通用途径

  摘要：

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707111
• 作为产物：
  描述：

  5-苯基-4-戊烯-2-酮 在 4-acetylbenzenesulfonyl azide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以37%的产率得到(E)-3-diazo-5-phenylpent-4-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过类固醇介导的2H-Azirine开环合成吡啶

  摘要：

  漫游范围：使用温和的反应条件（参见方案； esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸），标题反应可耐受吡啶环上的大量取代基。关键中间体的形成受催化剂控制，随后的环化和氧化反应使吡啶具有优异的收率。该方法已用于有效合成聚芳基吡啶。

  DOI：

  10.1002/anie.201209301

文献信息

• Rhodium(II)-vinylcarbenoid insertion into the SiH bond. A new stereospecific synthesis of allylsilanes
  作者：Yannick Landais、Denis Planchenault、Valéry Weber

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88508-7

  日期：1994.12

  catalysed decomposition of vinyldiazocarbonyl compounds in the presence of organosilanes led stereospecifically to the corresponding allylsilanes in good yields. An asymmetric approach has also been considered as well as the extension of the methodology to the synthesis of other allylic systems.

  在有机硅烷的存在下，Rh 2（OAc）4催化的乙烯基重氮羰基化合物的分解立体定向地以良好的收率生成了相应的烯丙基硅烷。还考虑了不对称方法，以及将方法扩展到其他烯丙基系统的合成。
• Synthesis of Allylboranes via Cu(I)-Catalyzed B–H Insertion of Vinyldiazoacetates into Phosphine–Borane Adducts
  作者：Denis Drikermann、Robert S. Mößel、Walid K. Al-Jammal、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04619

  日期：2020.2.7

  Cu(I) catalysts enable C-B bond formation via direct insertion of vinyldiazoacetates into B-H bonds of borane-phosphine Lewis adducts to form phosphine-protected allylboranes under mild conditions. The resulting allylborane-phosphine Lewis adducts can be used in the diastereoselective allylation of aldehydes directly without the need for removal of the phosphine. The allylation reaction proceeds with

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。
• Access to N-Substituted 2-Pyridones by Catalytic Intermolecular Dearomatization and 1,4-Acyl Transfer
  作者：Guangyang Xu、Ping Chen、Pei Liu、Shengbiao Tang、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201812937

  日期：2019.2.11

  A novel rhodium‐catalyzed dearomatization of O‐substituted pyridines to access N‐substituted 2‐pyridones has been developed. A computational study suggests a mechanism involving the formation of a pyridinium ylide followed by an unprecedented 1,4‐acyl migratory rearrangement from O to C. Furthermore, the chiral dirhodium complexes serve as the catalyst for the asymmetric transformation with excellent

  已经开发出了一种新型的O取代吡啶铑催化脱芳香化剂，以得到N取代的2-吡啶酮。一项计算研究表明，该机理涉及吡啶鎓叶立德的形成，然后发生前所未有的从O到C的1,4-酰基迁移重排。此外，手性吡啶鎓配合物可作为不对称转化的催化剂，并具有出色的对映选择性控制。DFT计算表明手性从轴向手性转移到中央立体中心。较强的π-π相互作用和CH-π相互作用说明了高对映选择性。
• Enantioselective Reactions of Donor/Acceptor Carbenoids Derived from α-Aryl-α-Diazoketones
  作者：Justin R. Denton、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol802614j

  日期：2009.2.19

  variety of α-aryl-α-diazo ketones with activated olefins, catalyzed by the adamantyl glycine-derived dirhodium complex Rh2(S-PTAD)4, generates cyclopropyl ketones with high diastereoselectivity (up to >95:5 dr) and enantioselectivity (up to 98% ee). Intermolecular C−H functionalization of 1,4-cyclohexadiene by means of carbenoid-induced C−H insertion was also possible with this type of carbenoid.

  金刚烷基甘氨酸衍生的铑络合物Rh 2（S -PTAD）4催化多种α-芳基-α-重氮酮与活化烯烃的反应，生成具有高非对映选择性的环丙基酮（高达> 95：5 dr ）和对映选择性（最高98％ee）。这种类胡萝卜素也可能通过类胡萝卜素诱导的CH插入而使1,4-环己二烯分子间的CH官能化。
• One-Pot Synthesis of Highly Functionalized Pyridines via a Rhodium Carbenoid Induced Ring Expansion of Isoxazoles
  作者：James R. Manning、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja803139k

  日期：2008.7.1

  A concise one-pot synthesis of highly functionalized pyridines has been developed. The first step in the reaction sequence is the formal insertion of rhodium vinylcarbenoids across the N-O bond of isoxazoles. Upon heating, the insertion products undergo a rearrangement to give 1,4-dihydropyridines. DDQ oxidation then affords the corresponding pyridines in 31-84% yield. The process has proven general

  已开发出高度官能化吡啶的简洁一锅法合成。反应序列中的第一步是将乙烯基卡宾铑正式插入到异恶唑的 NO 键上。加热后，插入产物发生重排，得到 1,4-二氢吡啶。然后DDQ氧化以31-84%的产率提供相应的吡啶。该过程已被证明适用于一系列类卡宾和异恶唑组分，并代表了合成功能化吡啶的独特断开策略。