摘要:
[PtCl2L2] + L2 *(L2和L2 * = Ph2PCH2CH2 PPh2,dppe; Cy2PCH2CH2PCy2,dcpe; nBu2PCH2CH2PnBu2,dbpe)系统的电化学还原可通过两种不同的途径进行。路径1涉及[PtCl2L2]的还原,以产生[PtL2],其被L2 *捕获,形成[PtL2L2 *]。路径2涉及[PtCl2L2]与L2 *的先反应以形成[PtL2L2 *] 2+,然后还原为[PtL2L2 *]。[PtCl2L2]与L2 *的先验反应程度已通过循环伏安法(仅检测溶液中的电活性成分)和31P {1H} NMR光谱(可进行结构分配)进行监控。在足以降低[PtCl2L2]和[PtL2L2 *] 2+的电势下以及在足以降低[PtL2L2 *] 2+但不能降低[PtCl2L2]的电势下进行本体电解。通过31P {1H} NMR光谱进行的产品分析显示,路径1在空间