(3R,4S,1'S)-1-benzyl-3-[1-(benzyloxycarbonylamino)-2-methylpropyl]-4-(2-thienyl)azetidin-2-one | 390367-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4S,1'S)-1-benzyl-3-[1-(benzyloxycarbonylamino)-2-methylpropyl]-4-(2-thienyl)azetidin-2-one
• 英文别名: benzyl N-[(1S)-1-[(3R,4S)-1-benzyl-2-oxo-4-thiophen-2-ylazetidin-3-yl]-2-methylpropyl]carbamate
• CAS: 390367-99-4
• 化学式: C₂₆H₂₈N₂O₃S
• 分子量: 448.586
• InChiKey: QQJREURJONEBFH-TZRRMPRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  86.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,1'S)-1-benzyl-3-[1-(benzyloxycarbonylamino)-2-methylpropyl]-4-(2-thienyl)azetidin-2-one 在 ruthenium trichloride 、 高碘酸 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到(3'R,4'S,1''S)-1-benzyl-3-[1-(benzyloxycarbonylamino)-2-methylpropyl]-2-oxoazetidine-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Diazoketones as precursors in β-lactam synthesis. New insights into the mechanism of the photochemically induced Staudinger reaction

  摘要：

  从适当保护的氨基酸（Ala、Val和Tle）衍生出的Diazoketones 1–3，在亚胺的存在下通过光化学重排，专一生成了产率高达84%的trans-排列的4-芳基和肉桂酰取代的β-内酰胺17–33。选择性取决于氨基酸侧链的立体需求，范围从65:35到90:10。相对构型通过多个X射线晶体结构和NMR光谱的比较得到了证实。对氮丙啶酮C-4位的进一步反应已经进行：电子富集的芳基取代基（如4-甲氧基苯基、呋喃基和噻吩基）可以降解为羧酸34和35，这些羧酸进一步通过Kolbe II型反应转化为乙酰氧基衍生物（化合物36和37）。肉桂酰基可以通过臭氧分解氧化为醛基（→38, 39）。光化学诱导的β-内酰胺形成机制被详细讨论。

  DOI：

  10.1039/b105748k
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 aluminum oxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3R,4S,1'S)-1-benzyl-3-[1-(benzyloxycarbonylamino)-2-methylpropyl]-4-(2-thienyl)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Diazoketones as precursors in β-lactam synthesis. New insights into the mechanism of the photochemically induced Staudinger reaction

  摘要：

  从适当保护的氨基酸（Ala、Val和Tle）衍生出的Diazoketones 1–3，在亚胺的存在下通过光化学重排，专一生成了产率高达84%的trans-排列的4-芳基和肉桂酰取代的β-内酰胺17–33。选择性取决于氨基酸侧链的立体需求，范围从65:35到90:10。相对构型通过多个X射线晶体结构和NMR光谱的比较得到了证实。对氮丙啶酮C-4位的进一步反应已经进行：电子富集的芳基取代基（如4-甲氧基苯基、呋喃基和噻吩基）可以降解为羧酸34和35，这些羧酸进一步通过Kolbe II型反应转化为乙酰氧基衍生物（化合物36和37）。肉桂酰基可以通过臭氧分解氧化为醛基（→38, 39）。光化学诱导的β-内酰胺形成机制被详细讨论。

  DOI：

  10.1039/b105748k

文献信息

• Diazoketones as precursors in β-lactam synthesis. New insights into the mechanism of the photochemically induced Staudinger reaction
  作者：Michael R. Linder、Wolfgang U. Frey、Joachim Podlech

  DOI：10.1039/b105748k

  日期：2001.10.11

  Diazoketones 1–3, derived from suitably protected amino acids (Ala, Val and Tle), have been photochemically rearranged in the presence of imines leading exclusively to trans-arranged 4-aryl- and cinnamoyl-substituted β-lactams 17–33 with up to 84% yield. Selectivities were dependent on the steric demand of the amino acid side-chain ranging from 65 ∶ 35 to 90 ∶ 10. The relative configurations were proved by several X-ray crystal structures and comparison of NMR spectra. Further reactions of the azetidinones at position C-4 have been performed: electron-rich aryl substituents (e.g., 4-methoxyphenyl, furyl and thienyl) could be degraded to carboxylic acids 34 and 35 which were further transformed to acetoxy derivatives (compounds 36 and 37) in a Kolbe reaction of type II. The cinnamoyl group could be oxidized to the formyl group by ozonolysis (→ 38, 39). The mechanism of the photochemically induced β-lactam formation is discussed in detail.

  从适当保护的氨基酸（Ala、Val和Tle）衍生出的Diazoketones 1–3，在亚胺的存在下通过光化学重排，专一生成了产率高达84%的trans-排列的4-芳基和肉桂酰取代的β-内酰胺17–33。选择性取决于氨基酸侧链的立体需求，范围从65:35到90:10。相对构型通过多个X射线晶体结构和NMR光谱的比较得到了证实。对氮丙啶酮C-4位的进一步反应已经进行：电子富集的芳基取代基（如4-甲氧基苯基、呋喃基和噻吩基）可以降解为羧酸34和35，这些羧酸进一步通过Kolbe II型反应转化为乙酰氧基衍生物（化合物36和37）。肉桂酰基可以通过臭氧分解氧化为醛基（→38, 39）。光化学诱导的β-内酰胺形成机制被详细讨论。