Trimethyl-[methyl-phenyl-(piperidin-1-ylmethyl)silyl]silane | 1361114-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trimethyl-[methyl-phenyl-(piperidin-1-ylmethyl)silyl]silane
• 英文别名: trimethyl-[methyl-phenyl-(piperidin-1-ylmethyl)silyl]silane
• CAS: 1361114-22-8
• 化学式: C₁₆H₂₉NSi₂
• 分子量: 291.584
• InChiKey: QESBGTGQJXPJST-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 Trimethyl-[methyl-phenyl-(piperidin-1-ylmethyl)silyl]silane 在 叔丁基锂 、 水 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过甲基硅烷的直接α-锂化制备“以硅为中心”的手性硅烷

  摘要：

  据报道，甲基取代硅烷的直接α-锂化是制备和制备手性化合物的有效方法。即使在存在多个甲基甲硅烷基或甲基锗基取代基的情况下，手性低聚硅烷的去质子选择性地发生，并且在立体硅中心的甲基上具有高收率。计算研究证实了这种偏爱，是由于锂侧臂对锂化剂进行了预配位以及相应过渡态的排斥作用的结果。从α-硅烷化的X射线结构分析中也可以明显看出这种络合作用，该分析显示出有趣的结构形成模式，其聚集类型和所用烷基锂的数量不同。还提出了另一种制备手性化合物的途径，其中涉及由手性侧臂介导的二甲基硅烷的脱对称化。结构分析和计算研究表明，这种α-锂化的非对映选择性受烷基锂络合时立体氮的形成选择性的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.200902551
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 (R)-1,2,2,2-tetramethyl-1-phenyl-1-(piperidinomethyl)disilane 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 联苯 、 Trimethyl-[methyl-phenyl-(piperidin-1-ylmethyl)silyl]silane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯锂硫硅烷和亲电试剂反应的机理洞察：了解芳基卤化物和烷基卤化物之间的差异

  摘要：

  对映体纯锂硫硅烷对脂肪族和芳香族卤代亲电试剂的反应性已被研究，重点是产品组成和对映体比率，作为更好地理解正在进行的机制的基础。这两个参数都受到所用亲电试剂的有机基团和相应卤化物的强烈影响。因此，只有当一种不同的反应机制占主导地位时，才能获得高立体选择性和产率。在脂肪族亲电试剂的情况下，实验和量子化学研究支持氯化物的 SN2 机制的偏好，导致在硅上保留构型，而溴化物倾向于通过卤化物 - 锂交换（ate 络合物）在反转下反应。对于芳香族亲电试剂，这些关系发生了变化：

  DOI：

  10.1002/ejic.201000834

文献信息

• Mechanistic Insights into the Reaction of Enantiomerically Pure Lithiosilanes and Electrophiles: Understanding the Differences between Aryl and Alkyl Halides
  作者：Christian Däschlein、Simeon O. Bauer、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/ejic.201000834

  日期：2011.3

  focus on product composition and enantiomeric ratios as a basis for a better understanding of ongoing mechanisms. Both parameters are strongly influenced by both the organic group and the corresponding halide of the used electrophile. Thus, high stereoselectivities and yields are only obtained if one distinct reaction mechanism dominates. In the case of aliphatic electrophiles, experimental and quantum

  对映体纯锂硫硅烷对脂肪族和芳香族卤代亲电试剂的反应性已被研究，重点是产品组成和对映体比率，作为更好地理解正在进行的机制的基础。这两个参数都受到所用亲电试剂的有机基团和相应卤化物的强烈影响。因此，只有当一种不同的反应机制占主导地位时，才能获得高立体选择性和产率。在脂肪族亲电试剂的情况下，实验和量子化学研究支持氯化物的 SN2 机制的偏好，导致在硅上保留构型，而溴化物倾向于通过卤化物 - 锂交换（ate 络合物）在反转下反应。对于芳香族亲电试剂，这些关系发生了变化：
• Preparation of “Si-Centered” Chiral Silanes by Direct α-Lithiation of Methylsilanes
  作者：Christian Däschlein、Viktoria H. Gessner、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/chem.200902551

  日期：2010.4.6

  The direct α‐lithiation of methyl‐substituted silanes as an efficient method for the preparation and elaboration of Si‐chiral compounds is reported. Deprotonation of chiral oligosilanes occurs selectively and with high yields at the methyl group of the stereogenic silicon center, even in the presence of multiple methylsilyl or methylgermyl substituents. Computational studies have confirmed this preference

  据报道，甲基取代硅烷的直接α-锂化是制备和制备手性化合物的有效方法。即使在存在多个甲基甲硅烷基或甲基锗基取代基的情况下，手性低聚硅烷的去质子选择性地发生，并且在立体硅中心的甲基上具有高收率。计算研究证实了这种偏爱，是由于锂侧臂对锂化剂进行了预配位以及相应过渡态的排斥作用的结果。从α-硅烷化的X射线结构分析中也可以明显看出这种络合作用，该分析显示出有趣的结构形成模式，其聚集类型和所用烷基锂的数量不同。还提出了另一种制备手性化合物的途径，其中涉及由手性侧臂介导的二甲基硅烷的脱对称化。结构分析和计算研究表明，这种α-锂化的非对映选择性受烷基锂络合时立体氮的形成选择性的影响。