1-benzyl-2,3,5,6-tetrakis(1,1,3,3-tetramethylguanidino)pyridinium bromide | 1609642-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-2,3,5,6-tetrakis(1,1,3,3-tetramethylguanidino)pyridinium bromide
• CAS: 1609642-78-5
• 化学式: Br*C₃₂H₅₆N₁₃
• 分子量: 702.788
• InChiKey: UDSHWVASVRJJIJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.53
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  79.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-2,3,5,6-tetrakis(1,1,3,3-tetramethylguanidino)pyridinium bromide 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-allyl-2,3,5,6-tetrakis(1,1,3,3-tetramethylguanidino)pyridinium bromide
  参考文献：
  名称：

  金属免费的C ？四胍基官能化吡啶与光的C偶联反应

  摘要：

  本文报道了在可见光作用下吡啶衍生物2,3,6,7-四（四甲基胍基）吡啶介导的无金属CC偶联反应。的速率决定步骤是均裂Ñ 最初形成的C键裂解ñ -烷基吡啶鎓离子激发后用可见光。释放的烷基随后二聚为CC偶联产物。2,3,6,7-四（四甲基胍基）吡啶是强电子给体（E 1/2（CH 2 Cl 2）=-0.76 V vs.二茂铁）被氧化成双金属。对于烷基=苄基和烯丙基，相对较高的一阶速率常数为0.23±0.03和0.13±0.03 s-1被确定。通过还原再生中性2,3,6,7-四（四甲基胍基）-吡啶可以循环驱动该过程。

  DOI：

  10.1002/chem.201304987
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-2,3,5,6-tetrakis(1,1,3,3-tetramethylguanidino)pyridinium iodide 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-benzyl-2,3,5,6-tetrakis(1,1,3,3-tetramethylguanidino)pyridinium bromide
  参考文献：
  名称：

  金属免费的C ？四胍基官能化吡啶与光的C偶联反应

  摘要：

  本文报道了在可见光作用下吡啶衍生物2,3,6,7-四（四甲基胍基）吡啶介导的无金属CC偶联反应。的速率决定步骤是均裂Ñ 最初形成的C键裂解ñ -烷基吡啶鎓离子激发后用可见光。释放的烷基随后二聚为CC偶联产物。2,3,6,7-四（四甲基胍基）吡啶是强电子给体（E 1/2（CH 2 Cl 2）=-0.76 V vs.二茂铁）被氧化成双金属。对于烷基=苄基和烯丙基，相对较高的一阶速率常数为0.23±0.03和0.13±0.03 s-1被确定。通过还原再生中性2,3,6,7-四（四甲基胍基）-吡啶可以循环驱动该过程。

  DOI：

  10.1002/chem.201304987

文献信息

• Photochemical Reductive C-C Coupling with a Guanidine Electron Donor
  作者：Sven Wiesner、Petra Walter、Arne Wagner、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejoc.201600978

  日期：2016.10

  step of these reactions. Electron-withdrawing as well as -donating substituents at the phenyl group increase the reaction rate. Quantum chemical computations did not reveal any correlation between either the enthalpy or Gibbs free energy of the N–C bond cleavage step and the experimentally determined first-order rate constants. Instead, the structural difference between the excited state generated by

  评估了许多取代的苄基卤化物（15 个例子）与有机电子给体 2,3,5,6-四（四甲基胍基）吡啶的无金属光诱导还原 C-C 偶联反应。根据苄基上的取代基，可实现 50-95% 范围内的 C-C 偶联产物产率。通过最初形成的苄基-吡啶鎓盐的均裂 N-C 键裂解形成的光化学苄基自由基是这些反应的限速步骤。苯基上的吸电子和供电子取代基提高了反应速率。量子化学计算没有揭示 N-C 键裂解步骤的焓或吉布斯自由能与实验确定的一级速率常数之间的任何相关性。反而，