[(4-CH3C6H4)CaI(tetrahydrofuran)4] | 898268-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [(4-CH3C6H4)CaI(tetrahydrofuran)4]
• 英文别名: [(4-CH₃C₆H₄)CaI(tetrahydrofuran)₄]；[(4-CH₃C₆H₄)CaI(thf)₄]；[(p-tolyl)CaI(THF)₄]；[CaI(tol)(thf)₄]
• CAS: 898268-93-4
• 化学式: C₂₃H₃₉CaIO₄
• 分子量: 546.543
• InChiKey: FOXQEKZYSBBVPD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢吡喃 、 [(4-CH3C6H4)CaI(tetrahydrofuran)4] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以100%的产率得到[(p-tolyl)CaI(THP)₄]
  参考文献：
  名称：

  四氢吡喃中的芳基碘化钙：与芳基锂试剂相比的溶液稳定性

  摘要：

  用精细分散的钙粉还原四氢吡喃（THP）中的对位取代碘代苯，得到[[THP）4 Ca（C 6 H 4 -4-R）I]类型的芳基碘化碘，R = CH 3（1），Cl （2），Br（3），I（4），OCH 3（5）。未观察到钙向二卤代苯中插入2倍。该β - naphthylcalcium碘化物（THP）4钙（β -萘）I]（6）也可以通过THP中的直接合成来访问。与THF相比，研究了THP中芳族钙化合物的耐久性，并观察到在室温下THP的寿命略有延长。此外，还研究了1及其与锂的对应物[{（THP）2 Li} 2（μ-Tol）（μ-Br）]（7）在与THP和THF反应中的相对反应性和选择性。α -金属化和随后的裂环作用在两种情况下用于THF中观察到的主要途径。在诱导降解反应7，几个副产物从碳锂产生的和令人惊讶地，由β -金属化反应进行鉴定，而1被发现更具选择性。制备了相关的[（THP）2 Li（μ-Ph）]

  DOI：

  10.1021/om300508w

文献信息

• Halide-Free Diarylcalcium Complexes-Syntheses, Structures, and Stability
  作者：Jens Langer、Mathias Köhler、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/chem.201304429

  日期：2014.3.10

  A general procedure was developed for the synthesis of diarylcalcium complexes by addition of KOtBu to arylcalcium iodides in THF. Intermediate arylcalcium tert‐butanolate dismutates immediately leading to insoluble tert‐butanolate precipitates of calcium. Depending on the steric demand and denticity of additional neutral aliphatic azabases, mononuclear or dinuclear complexes trans‐[Ca(α‐Naph)2(thf)4]

  的一般方法是为通过加入KO的合成diarylcalcium络合物的开发吨卜在THF arylcalcium碘化物。中间arylcalcium叔-buTAnolate歧化立即导致不溶性叔钙的丁醇沉淀。取决于附加中性脂族azabases，单核或立体需求和齿合度双核配合物的反式的[Ca（α -萘）2（THF）4 ]（1），内[Ca（β-萘）2（THF）4 ]（2）内[Ca（TOL）2（TMEDA）] 2（3），内[Ca（PH）2乙二胺（TMEDA）] 2（4），内[Ca（PH）2（PMDTA）（THF）]（5），内[Ca（HMTETA）（PH）2 ]（6），和内[Ca（[18] C-6 ）（PH）2 ]（7）中分离（的Naph =萘基; MEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺; PMDTA = N，N，N'，N''，N'' -五甲基; HMTETA = N，N，N'，N''，N'''，N'''
• Arylcalcium halides as substrates in Kumada-type cross-coupling reactions
  作者：Jens Langer、Mathias Köhler、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.07.022

  日期：2014.2

  A precondition of a Kumada-type cross-coupling reaction with arylcalcium halides is the easy availability of these organometallics. Arylcalcium halides are accessible with high yields via reduction of arylhalides with activated calcium in ethers such as tetrahydrofuran. In order to demonstrate the generality of this Grignard-type reduction of haloarenes, [(4-BrC6H4) CaI(thf)(4)] (1) and [(beta-naphthyl)CaBr(thf)(4)] (2) are prepared. First investigations regarding arylcalcium halides as substrates in cross-coupling reactions are undertaken choosing [(C6H5)CaI(thf)(4)] (3) and [(4-CH3C6H4) CaI(thf)(4)] (4) as the organometallic substrate in a cross-coupling with chlorobenzene and 4-chlorotoluene. The nickel-mediated conversion of arylcalcium iodides and chloroarenes to (substituted) biphenyls proceeds with moderate yields and significant amounts of homo-coupling products are observed. (c) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.