4-methyl-4-vinyl-1,3-dioxan-2-one | 113495-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 4-methyl-4-vinyl-1,3-dioxan-2-one
• 英文别名: 4-Ethenyl-4-methyl-1,3-dioxan-2-one
• CAS: 113495-32-2
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: SQNVWGDXFNJUCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 4-methyl-4-vinyl-1,3-dioxan-2-one 在 bis(triphenylphosphine)palladium(0) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到2-methyl-2-vinyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 2-Vinyl-γ-butyrolactones and 2-Vinyl-γ-butyrolactams by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Carbonylation

  摘要：

  4-乙烯基-1,3-二恶烷-2-酮（环状碳酸酯）在 CO（大多数情况下为 1 个大气压）下，通过 Pd(0) 物质的催化作用进行脱羧-羰基化，生成 2-乙烯基-γ-丁内酯良好的产量。 6-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮（环状氨基甲酸酯）的反应过程取决于氮原子上的取代基。当它是H或Ts(和COPh)时，获得2-乙烯基-γ-丁内酰胺或6-氨基-3-己烯酸酯。环状N-苄基氨基甲酸酯不具有反应性。反式2,3-二取代内酯和内酰胺分别立体选择性地由碳酸酯和氨基甲酸酯产生，无论其立体化学如何。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.97
• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 3-甲基戊-4-烯-1,3-二醇 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到4-methyl-4-vinyl-1,3-dioxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  协同作用的Pd（0）/ Rh（II）双催化[6 + 3]双极性环加成反应，合成单环九元N，O-杂环及其醛烯重排成熔融双环化合物。

  摘要：

  单环中型N，O-杂环的催化结构代表了有机合成中的巨大挑战。在本文中，我们报道了乙烯基丙烯碳酸酯与N-磺酰基-1,2,3-三唑的协同钯（0）/铑（II）双催化环加成反应，以提供单环九元N，O-杂环。催化生成的1,6-偶极当量两性离子π-烯丙基钯（II）配合物和1,3-偶极当量α-亚氨基铑（II）类胡萝卜素中间体在正式的[6 + 3]双极中相互反应环加成反应可提供九元恶唑酮，可将其转变为顺式跨环的Alder-ene重排稠合的[4.3.0]双环化合物。串联一锅环加成/ Alder-ene重排序列也是可能的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01135

文献信息

• Palladium-catalysed fragmentary esterification-induced allylic alkylation of allyl carbonates and cyclic vinylogous anhydrides
  作者：Shu-Yi Wu、Yang Li、Peng Shen、Xin-Han Yang、Guang-Yao Ran

  DOI：10.1039/d3cc05758e

  日期：——

  An unprecedented palladium-catalysed fragmentary esterification-induced allylic alkylation (FEAA) of cyclic vinylogous anhydrides (CVAs) and allyl carbonates has been disclosed. The protocol features broad sp3-rich scaffold tolerance, rendering highly functionalized 1,6 and 1,7-dicarbonyls in up to high yields and diastereoselectivities. Three-component FEAA is also well tolerant to generate 1,6-dicarbonyls

  已经公开了前所未有的钯催化的环状插乙烯酸酐（CVA）和碳酸烯丙酯的片段酯化诱导的烯丙烷基化（FEAA）。该方案具有广泛的富含 sp 3的支架耐受性，使高度功能化的 1,6 和 1,7-二羰基达到高产率和非对映选择性。三组分 FEAA 还能够很好地耐受通过添加额外的 O/N-亲核试剂生成 1,6-二羰基。此外，涉及环状碳酸烯丙酯的FEAA为合成结构复杂的中等尺寸环提供了一种有效的方法。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative [4+2] Dipolar Cycloaddition of 4-Vinyl-1,3-dioxan-2-ones with α,β-Disubstituted Nitroalkenes Enabled by a Benzylic Substituted P,N-Ligand
  作者：Juan Du、Yuan-Da Hua、Yang-Jie Jiang、Shuai Huang、Di Chen、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01638

  日期：2020.7.17

  The Pd-catalyzed asymmetric [4+2] cycloaddition reaction of an aliphatic 1,4-dipole with singly activated electron-deficient alkenes is realized for the first time, enabled by using a newly developed benzylic substituted P,N-ligand, affording tetrahydropyrans having three continuous chiral centers in high yields with high diastereo- and enantioselectivities. The rational transition states of the reaction as well as the role of the benzylic chiral center are proposed.
• Synthesis of 2-vinyl-γ-butyrolactones by the palladium-catalyzed decarboxylative carbonylation of 3-vinyl-1-oxo-2,6-dioxacyclohexanes
  作者：Yoshinao Tamaru、Takashi Bando、Makoto Hojo、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96336-6

  日期：——
• TAMARU, YOSHINAO;BANDO, TAKASHI;HOJO, MAKOTO;YOSHIDA, ZEN-ICHI, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 30, 3497-3500
  作者：TAMARU, YOSHINAO、BANDO, TAKASHI、HOJO, MAKOTO、YOSHIDA, ZEN-ICHI

  DOI：——

  日期：——
• Synergistic Pd(0)/Rh(II) Dual Catalytic [6 + 3] Dipolar Cycloaddition for the Synthesis of Monocyclic Nine-Membered <i>N,O</i>-Heterocycles and Their Alder-ene Rearrangement to Fused Bicyclic Compounds
  作者：Kyu Ree Lee、Subin Ahn、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01135

  日期：2021.5.7

  challenge in organic synthesis. Herein we report the synergistic palladium(0)/rhodium(II) dual catalytic cycloaddition of vinylpropylene carbonates with N-sulfonyl-1,2,3-triazoles to afford monocyclic nine-membered N,O-heterocycles. The catalytically generated 1,6-dipole-equivalent zwitterionic π-allyl palladium(II) complex and the 1,3-dipole-equivalent α-imino rhodium(II) carbenoid intermediate react

  单环中型N，O-杂环的催化结构代表了有机合成中的巨大挑战。在本文中，我们报道了乙烯基丙烯碳酸酯与N-磺酰基-1,2,3-三唑的协同钯（0）/铑（II）双催化环加成反应，以提供单环九元N，O-杂环。催化生成的1,6-偶极当量两性离子π-烯丙基钯（II）配合物和1,3-偶极当量α-亚氨基铑（II）类胡萝卜素中间体在正式的[6 + 3]双极中相互反应环加成反应可提供九元恶唑酮，可将其转变为顺式跨环的Alder-ene重排稠合的[4.3.0]双环化合物。串联一锅环加成/ Alder-ene重排序列也是可能的。