W(CO)3(PCy3)2(CO) | 38800-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: W(CO)3(PCy3)2(CO)
• 英文别名: Carbon monoxide;tricyclohexylphosphane;tungsten
• CAS: 38800-78-1
• 化学式: C₄₀H₆₆O₄P₂W
• 分子量: 856.759
• InChiKey: UAQZSMXJSSFZHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.78
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-W(CO)4(tricyclohexylphosphine)2 以 not given 为溶剂， 生成 W(CO)3(PCy3)2(CO)
  参考文献：
  名称：

  五羰基的反应（η 2 -双（三甲基硅烷基）乙炔）钨（0）和三环己基膦：的X射线结构pentacarbonyltricyclohexylphosphinetungsten（0）

  摘要：

  五羰基（？2-双（三甲基甲硅烷基）乙炔）钨（0），W（CO）5（？2 -btmse）与三环己基膦PCy 3反应生成两种稳定的最终产物，可以通过分离和充分表征单晶X射线衍射和MS，IR和NMR光谱：W（CO）5（PCy 3）和反式-W（CO）4（PCy 3）2。前一种络合物是炔烃取代产物，而后者是由其不稳定的顺式异构体转化形成的，而后者是通过CO取代产物顺式的进一步反应生成的-W（CO）4（？2 -btmse）（PCY 3），与第二PCY 3分子。即使在溶液中也无法检测到中间体顺式-W（CO）4（？2 -btmse）（PCy 3）配合物。所述顺式-W（CO）4（PCY 3）2配合物可观察到的，但是，发现是不稳定的，迅速地异构化成反式-W（CO）4（PCY 3）2。确定了W（CO）5（PCy 3）的晶体和分子结构，并与W（CO）5（PCy 3）的晶体和分子结构进行了比较。反式-W（CO）4（PCy

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.08.032

文献信息

• Five-co-ordinate molybdenum and tungsten complexes, [M(CO)3(PCy3)2], which reversibly add dinitrogen, dihydrogen, and other small molecules
  作者：Gregory J. Kubas

  DOI：10.1039/c39800000061

  日期：——

  New complexes of molybdenum and tungsten with dinitrogen and other small molecules, trans-[M(CO)3(PCy3)2L](L = N2, H2, C2H4, or SO2), have been synthesized by the reaction of [M(CO)3(cycloheptatriene)] with 2PCy3 in the presence of L; removal of L yields the formally five-co-ordinate species [M(CO)3(PCy3)2].

  合成了钼和钨与二氮和其他小分子的新配合物，反式-[M（CO）3（PCy 3）2 L]（L = N 2，H 2，C 2 H 4或SO 2）在L存在下通过[M（CO）3（环庚三烯）]与2PCy 3的反应；去除L会产生形式上为五坐标的物质[M（CO）3（PCy 3）2 ]。
• Direct Measurements of Rate Constants and Activation Volumes for the Binding of H₂, D₂, N₂, C₂H₄, and CH₃CN to W(CO)₃(PCy₃)₂:  Theoretical and Experimental Studies with Time-Resolved Step-Scan FTIR and UV−Vis Spectroscopy
  作者：David C. Grills、Rudi van Eldik、James T. Muckerman、Etsuko Fujita

  DOI：10.1021/ja064627e

  日期：2006.12.1

  W-L (W = mer,trans-W(CO)3(PCy3)2; PCy3 = tricyclohexylphosphine; L = H2, D2, N2, C2H4, or CH3CN) resulted in the photoejection of ligand L and the formation of W. A combination of nanosecond UV-vis flash photolysis and time-resolved step-scan FTIR (s2-FTIR) spectroscopy was used to spectroscopically characterize the photoproduct, W, and directly measure the rate constants for binding of the ligands L

  脉冲 355 nm 激光激发含有 WL（W = mer,trans-W(CO)3(PCy3)2；PCy3 = 三环己基膦；L = H2、D2、N2、C2H4 或 CH3CN）的甲苯或己烷溶液导致光射出配体 L 的形成和 W 的形成。 纳秒 UV-vis 闪光光解和时间分辨步进扫描 FTIR (s2-FTIR) 光谱的组合用于光谱表征光产物 W，并直接测量结合的速率常数配体 L 到 W 以在伪一级条件下重组 WL。根据这些数据，估计了 L 与 W 结合的平衡常数。UV-vis 闪光光解实验也作为压力的函数进行，以确定 W 与 L 反应的活化体积，DeltaV 热力学。获得了范围从 -7 到 +3 cm3 mol(-1) 的小活化体积，这表明尽管 W 中心拥挤，但 L 和 PCy3 配体之一（或弱的 W...HC 相互作用）之间的交换机制与溶剂分子的相互作用）在 W 中心发生在过渡态。密度泛函理论