sodium (o-tolylsulfonyl)amide | 27444-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium (o-tolylsulfonyl)amide
• 英文别名: Sodium;(2-methylphenyl)sulfonylazanide
• CAS: 27444-83-3
• 化学式: C₇H₈NO₂S*Na
• 分子量: 193.202
• InChiKey: MLXVRJBLSFNFDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.26
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium (o-tolylsulfonyl)amide 以 甲醇 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 16.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑钳复合物中的动态配体反应性。

  摘要：

  配体的协同作用为（过渡）金属配合物在底物活化和催化反应中提供了新的反应性，但配体通常充当内部（布朗斯台德）碱，而金属充当（路易斯）酸。我们描述了与Rh I结合的新的膦-吡啶-酰胺配体PNN H2的合成和逐步活化。配体易于从氮臂上逐步失去质子和氢化物（形成亚胺），并在吡啶基膦基臂上发生去质子化（脱芳香化作用），从而形成胺络合物1，酰胺基物种2，亚胺络合物3和脱芳香化化合物4。复杂4带有一个双模协作PNN'配体，该配体既包含（亲核）碱性次甲基片段又具有反应性（亲电子）亚胺部分。碱性配体臂使底物去质子化，而亚胺配体臂使磺酰胺底物的活化（亲核）形式可逆地“储存”在配体上。与基于金属的反应性结合使用，可实现邻甲苯磺酰胺与碘甲烷的单烷基化。化合物1，3和4在结构上表征。我们还报告了铑络合物5 [Rh（CO）（PNN''）]，是由脱芳香化的配体PNN'连续NH活化磺酰胺并随后对阴离子磺酰胺对亚胺片段的亲核攻击而形成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201501453

文献信息

• Synthesis, stereochemistry, and circular dichroism of optically active o-substituted diphenyl sulphilimines and related compounds
  作者：Masaru Moriyama、Toshiaki Yoshimura、Naomichi Furukawa、Tatsuo Numata、Shigeru Oae

  DOI：10.1016/0040-4020(76)80159-7

  日期：1976.1

  (−)-S-o-anisyl S-phenyl N-(unsubstituted) sulphilimine (8) was treated with acylating agents or acrylonitrile, the corresponding optically active (−)-N-substituted sulphilimines were prepared with complete retention at sulphur. The absolute configuration of (−)-S-o-anisyl S-phenyl N-p-tolylsulphonylsulphilimine (1) was determined by converting it to (+)-S-o-anisyl sulphoxide (17). CD curves of (−)-o-substituted

  通过在1-薄荷醇和酰胺阴离子的存在下使相应的硫化物与次氯酸叔丁酯反应，容易合成旋光的邻位取代的二苯基N-取代的亚硫亚胺。（ - ） - N- p -Tolylsulphonylsulphilimines（1，2中得到的转化为）相应的（ - ） - N -未取代的sulphilimines（8，9）通过用浓硫酸处理它们。当（-）- S- o-茴香基S-苯基N-（未取代）硫亚胺（8）用酰化剂或丙烯腈处理，制备了相应的旋光性（-）-N-取代的亚硫亚胺，其在硫中完全保留。通过将其转化为（+）-S- o-茴香基亚砜（17）来确定（-）- S- o-茴香基S-苯基N-对甲苯磺酰基磺酰亚胺（1）的绝对构型。（-）- o-取代的二芳基ulphilimiimines的CD曲线在约270-285 nm处表现出负的棉花效应，这归因于（S通过与类似亚砜的比较在硫上的构型。硫亚胺的亚氨基上的取代基对CD的行为没有明