(2R,5S)-5-(But-3-enyl)-2,5-dihydro-3,6-dimethoxy-2-isopropylpyrazine | 188177-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,5S)-5-(But-3-enyl)-2,5-dihydro-3,6-dimethoxy-2-isopropylpyrazine
• 英文别名: (2S,5R)-2-(but-3-enyl)-5-isopropyl-3,6-dimethoxy-2,5-dihydropyrazine；(2R,5S)-5-(3-butenyl)-2,5-dihydro-2-isopropyl-3,6-dimethoxypyrazine；(2S,5R)-2-(3-butenyl)-2,5-dihydro-5-isopropyl-3,6-dimethoxypyrazine；(2S,5R)-2-but-3-enyl-3,6-dimethoxy-5-propan-2-yl-2,5-dihydropyrazine
• CAS: 188177-79-9
• 化学式: C₁₃H₂₂N₂O₂
• 分子量: 238.33
• InChiKey: KXZNLOVUZRIBNO-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-5-(But-3-enyl)-2,5-dihydro-3,6-dimethoxy-2-isopropylpyrazine 在 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-hex-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  拟议的 I 型 β 转弯模拟物的设计、合成和构象分析

  摘要：

  为了设计蛋白质和肽 β-转角的二肽结构模拟物，我们制备并评估了新型高度受限的十元内酰胺 (3S,10S)-(6E)-2-azacyclodec 衍生物的构象-6-烯酮 (1)。利用闭环烯烃复分解 (RCM) 的合成路线已被用于以高产率制备这种新型十元环。X 射线晶体学和 1H NMR 分析已经确定闭环进行得到反式烯烃，并且 1 存在两种构象，椅子-椅子和椅子-船。蒙特卡罗分子力学构象搜索表明，该环系统将是 I 型 β-转角的良好模拟。报道了基于 1 的模型三肽和四肽类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/ja974023y
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 (R)-2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基吡嗪 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (2R,5R)-5-(3-butenyl)-3,6-dimethoxy-2,5-dihydro-2-isopropylpyrazine 、 (2R,5S)-5-(But-3-enyl)-2,5-dihydro-3,6-dimethoxy-2-isopropylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  闭环复分解中的钌（II）用于立体选择性制备环状1-氨基-1-羧酸

  摘要：

  描述了α-氨基酸的立体选择性合成，其中氨基酸的α-碳结合到五元，六元或七元环中。立体选择性对照是由（R）-2，5-二氢-3，6-二甲氧基-2-异丙基吡嗪的逐步双烯基化产生的。闭环易位是通过钌（II）催化实现的。螺环烯烃中间体进一步转化成1 -aminocycloalkene- 1个通过弱酸水解羧酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01132-5

文献信息

• Highly Efficient and Recyclable Polymer-Bound Catalyst for Olefin Metathesis Reactions
  作者：Stefan Randl、Nicole Buschmann、Stephen J. Connon、Siegfried Blechert

  DOI：10.1055/s-2001-17463

  日期：——

  Polymer supported ruthenium alkylidene catalysts 6 and 8 have been prepared and for the first time applied to cross metathesis reactions with electron deficient alkenes. These robust complexes are re-usable, highly active and tolerate a wide variety of functional groups.

  聚合物负载的钌亚烷基催化剂6和8已被制备，并首次应用于与缺电子烯烃的交叉易位反应。这些强健的配合物可重复使用，具有高活性，并能容忍多种官能团。
• Ru(II)-Catalysis in preparation of sterically congested and stereochemically homogeneous heterospiranes
  作者：Jon Efskind、Christian Rømming、Kjell Undheim

  DOI：10.1039/a901913h

  日期：——

  Sterically highly crowded dienes may undergo RCM reactions to furnish heterocyclic bispiranes in high yields. The diene substrates were C1-bridged bis[(2R)-5-alkenyl-2,5-dihydro-3,6-dimethoxy-2-isopropylpyrazines]. The carbonyl or hydroxymethyl bridges were prepared in stereoselective reactions. A free hydroxy group in the present series was incompatible with the RCM reaction. The ring closure proceeded readily after O-methylation. The course of the stereochemical transformations has been verified by X-ray analyses.

  立体高度拥挤的二烯可通过 RCM 反应以高产率生成杂环双螺环。二烯底物是 C1 桥双[(2R)-5-烯基-2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基吡嗪]。羰基或羟甲基桥是通过立体选择性反应制备的。本系列中的游离羟基与 RCM 反应不相容。在 O-甲基化之后，闭环反应很容易进行。立体化学转化的过程已通过 X 射线分析得到验证。
• Rh(II)-catalysed carbenoid cyclisations in a stereoselective approach to α-quaternary pipecolic acid derivatives
  作者：Mioara Andrei、Christian Römming、Kjell Undheim

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.03.018

  日期：2004.4

  derivatives has been carried out by intramolecular rhodium(II)-carbenoid cyclisation reactions with diazoketones in the geminally disubstituted chiron (R)-2-isopropyl-3,6-dimethoxy-2,5-dihydropyrazine. Both enantiomeric pairs of the pipecolic acid derivatives have been prepared from the same chiron. Exclusive chemoselectivity was seen in the rhodium(II)-carbenoid reactions, which occurred at the adjacent

  α-季戊四烯酸衍生物的制备已通过在双取代的双取代的Chiron（R）-2-异丙基-3,6-二甲氧基-2,5-二氢吡嗪中与重氮酮进行分子内铑（II）-类胡萝卜素环化反应来进行。胡椒酸衍生物的两个对映异构体对都由相同的Chiron制备。在铑（II）-类胡萝卜素反应中发现了唯一的化学选择性，该反应发生在相邻的环状氮原子处。受控的酸水解提供了相应的二酮哌嗪或相应的戊基-哌酸二肽。单晶X射线结构分析已用于建立区域化学和相对立体化学。
• Homocoupling in the Preparation of Dimeric Cyclic Peptide Derivatives
  作者：Jon Efskind、Håkon Hope、Kjell Undheim

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<464::aid-ejoc464>3.0.co;2-j

  日期：2002.2

  A method for the preparation of dimeric (2R)-2,5-dihydro-2-isopropyl-3,6-dimethoxypyrazine and 5-alkenyl derivatives by homocoupling is described. Moderate stereoselectivity was observed. The major product has C2-symmetry. The course of the stereochemical transformations has been ascertained by a single crystal X-ray analysis. A C2-symmetrical bisallyl substrate in a RuII-catalyzed ring-closing metathesis

  一种制备二聚（2的方法- [R进行说明通过自偶联）-2,5-二氢-2-异丙基-3,6- dimethoxypyrazine和5 -链烯基衍生物。观察到中等的立体选择性。主要产物具有C 2对称性。立体化学转变的过程已经通过单晶X射线分析确定。在Ru II催化的闭环复分解反应中的C 2对称双烯丙基底物以> 95％的产率提供了相应的1,2-双（螺环化环二肽基）环己烷。
• Stereoselective synthesis of functionalised cycloalkene α-quaternary α-amino acid derivatives
  作者：Mioara Andrei、Kjell Undheim

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.10.013

  日期：2004.1

  A route for the preparation of unsaturated cyclic α-quaternary α-amino acid derivatives is described. Stepwise and stereocontrolled alkylations of the chiron (R)-2-isopropyl-3,6-dimethoxy-2,5-dihydropyrazine provided gem-disubstituted derivatives with an alkene and an alkoxo substituent. The Wacker oxidation was compatible for chemoselective oxidation of the alkene function. Formation of a methyl ketone

  描述了制备不饱和环状α-季α-氨基酸衍生物的途径。Chiron（R）-2-异丙基-3,6-二甲氧基-2,5-二氢吡嗪的逐步和立体控制的烷基化提供了具有烯烃和烷氧基取代基的宝石-二取代的衍生物。Wacker氧化兼容于烯烃官能团的化学选择性氧化。甲基酮或醛的形成取决于底物。二氧羰基基质中的螺环化反应是通过碳酸铯在乙腈中的分子内羟醛缩合实现的。区域化学是底物依赖性的。在温和的酸性条件下裂解杂螺烷提供环状α-季α-氨基酸衍生物。