tert-butyl hexylidenecarbamate | 1219808-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl hexylidenecarbamate
• CAS: 1219808-73-7
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₂
• 分子量: 199.293
• InChiKey: OWHKQGRGFLQLNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl hexylidenecarbamate 在 C₃₂H₃₈N₆ 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 tert-butyl (S)-(1-nitroheptan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  镜像寡聚缩酚肽天然产物的主链确定的抗心律失常结构-活性关系

  摘要：

  环状寡聚缩酚肽 (COD) 是天然存在的化合物中的一类结构，具有广泛的生物活性。 Verticilide 是一种 COD（24 元环），通过抑制昆虫兰尼碱受体 (RyR) 来鉴定。此后我们发现verticilide的对映体（ ent -verticilide， 1 ）是哺乳动物RyR2（一种心脏钙通道）的有效抑制剂，因此是一种潜在的抗心律失常剂。奇怪的是， nat -verticilide 不会抑制 RyR2。为了进一步开发ent -verticilide 作为抗心律失常药，我们通过系统地将酯的功能修饰为N –H 和N –Me 酰胺来探索潜在的 SAR。使用对映选择性催化实现的基于单体的平台详细介绍了这些受ent -verticilide 启发的类似物的合成。在 RyR2 活性的功能测定中，23 个类似物中的两个显示出可测量的钙火花减少。这些发现说明了天然产品启发的治疗开发的价值，但研究较少的方法是非天然对映体系列具有重要的

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.4c00923
• 作为产物：
  描述：

  在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl hexylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化：用于合成选择性催化不对称硝基-曼尼希反应的 Cu/Sm/Schiff 碱配合物

  摘要：

  描述了由异双金属 Cu/Sm/双核希夫碱配合物促进的催化不对称顺式选择性硝基-曼尼希反应的全部细节，证明了异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化的有效性。由 Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff 碱 1a = 1:1:1 与非手性酚添加剂制备的第一代系统部分成功地实现了同选择性催化不对称硝基-曼尼希反应。第一代系统的基板范围和局限性仍然存在问题。在对 Sm(O-iPr)(3) 制备的催化剂进行机理研究后，我们重新优化了催化剂的制备方法，与 Sm(O-iPr)(3) 相比，衍生自 Sm(5)O(O-iPr)(13) 的催化剂显示出更广泛的底物通用性以及更高的反应性和立体选择性。Sm(5)O(O-iPr)(13) 的优化体系适用于各种芳香族、杂芳香族和可异构化脂肪族 N-Boc 亚胺，得到 66-99% ee 的产物，syn/anti = >20:1 -13:1。还使用衍生自

  DOI：

  10.1021/ja100514y

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• Catalytic Generation of α-CF₃ Enolate: Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-CF₃ Amide
  作者：Liang Yin、Lennart Brewitz、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja511458k

  日期：2014.12.31

  the CF3 unit is a common strategy for modifying pharmacokinetic properties and slowing metabolic degradation in medicinal chemistry. A catalytic and enantioselective addition of α-CF3 enolates allows for expeditious access to functionalized chiral building blocks with CF3-containing stereogenicity. To date, α-CF3 enolates have been a less explored class of nucleophiles because of rapid defluorination

  CF3 单元的引入是在药物化学中修改药代动力学特性和减缓代谢降解的常见策略。α- 烯醇化物的催化和对映选择性添加允许快速获得具有含 立体性的功能化手性构件。迄今为止，由于快速脱氟，α- 烯醇化物一直是研究较少的一类亲核试剂。本研究表明，设计的 α- 酰胺能够在协同催化体系中实现直接的不对称曼尼希型反应。
• Calcium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of 3-Tetrasubstituted Oxindoles: Efficient Construction of Adjacent Quaternary and Tertiary Chiral Centers
  作者：Shota Shimizu、Tetsu Tsubogo、Pengyu Xu、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00749

  日期：2015.4.17

  Chiral Ca-catalyzed asymmetric addition reactions of 3-substituted oxindoles with N-Boc-imines afford 3-tetrasubstituted oxindole derivatives bearing adjacent quaternary and tertiary chiral centers, which are key structures for biological activities. Ubiquitous and nontoxic Ca catalysts (1–10 mol %) work well in this reaction, and high yields (up to 99%) and selectivities (up to >99% ee) of the products

  3-取代的羟吲哚与N -Boc-亚胺的手性Ca催化的不对称加成反应得到带有相邻的季和叔手性中心的3-四取代的羟吲哚衍生物，这是生物活性的关键结构。普遍存在且无毒的Ca催化剂（1-10 mol％）在该反应中效果很好，并且已经获得了具有宽底物范围的产品的高收率（高达99％）和选择性（高达99％ee）。还讨论了手性Ca催化剂和中间Ca烯酸酯的结构。
• α-Halo Amides as Competent Latent Enolates: Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction
  作者：Bo Sun、Pandur Venkatesan Balaji、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.7b03291

  日期：2017.6.21

  dehalogenation and thus largely neglected as enolate precursors in catalytic enantioselective C-C bond-forming reactions. By merging the increased stability of the α-C-halogen bond of amides and the direct enolization methodology of the designed amide, we explored a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of α-halo 7-azaindoline amides with N-carbamoyl imines. All α-halo substituents, α-F, -Cl, -Br, -I

  α-卤代羰基化合物易于脱卤，因此在催化对映选择性 CC 键形成反应中作为烯醇前体在很大程度上被忽视。通过将酰胺的 α-C-卤素键的稳定性提高和设计酰胺的直接烯醇化方法相结合，我们探索了 α-卤代 7-氮杂二氢吲哚酰胺与 N-氨基甲酰基亚胺的直接催化不对称曼尼希型反应。所有 α-卤素取代基，α-F、-Cl、-Br、-I 酰胺都可以耐受，以高度立体选择性的方式提供曼尼希加合物，而不会发生不希望的脱卤。非对映选择性根据芳族亚胺的取代模式发生有趣的变化，这归因于基于开放过渡态模型的立体化学分化。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-Sulfanyl Lactones
  作者：Sho Takechi、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol4008734

  日期：2013.6.7

  Catalytic asymmetric Mannich-type reactions of α-sulfanyl lactones to aldimines were promoted by a chiral Ag complex/DBU binary catalyst. The reaction proceeded in a syn-selective manner in high enantioselectivity. Alkylative activation of the sulfide of the Mannich adduct allowed for the formation of trisubstituted aziridines.

  手性Ag配合物/ DBU二元催化剂促进了α-硫烷基内酯对醛胺的催化不对称曼尼希型反应。在进行该反应顺式在高对映选择性方式-选择性。曼尼希加合物的硫化物的烷基化活化作用可形成三取代的氮丙啶。