(Z)-1-methyl-5-(phenyldiazenyl)-1H-imidazole | 1367346-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (Z)-1-methyl-5-(phenyldiazenyl)-1H-imidazole
• 英文别名: cis-1-methyl-5-phenylazoimidazole；1-methyl-5-phenylazoimidazole
• CAS: 1367346-23-3
• 化学式: C₁₀H₁₀N₄
• 分子量: 186.216
• InChiKey: WVCNDLFWOJVXGP-SEYXRHQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  42.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-methyl-5-(phenyldiazenyl)-1H-imidazole 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1-methyl-5-(4′-methoxyphenylazo)imidazole
  参考文献：
  名称：

  均相溶液中基于偶氮咪唑的光解配体的设计和合成，用于光驱动配位诱导的自旋态转换

  摘要：

  合理设计和合成了可光转换的偶氮咪唑，并研究了它们作为光解离性配体（PDL）以及用于Ni卟啉自旋态转换的性能。合理设计的配体在空气中于室温下经过大量的转换循环后，显示出高的光化学转化率（反式→顺式> 98％），并且没有可测量的疲劳。与已知的苯基偶氮吡啶相比，苯基偶氮咪唑在结合反式构型中作为对镍卟啉的轴向配体表现出更强的亲和力，并以其顺式低亲和力。该亲和性切换用于控制Ni 2+的配位数。与配位数的变化同时发生的是自旋状态从三重态（高自旋）到单重态（低自旋）的变化。我们报告了基于苯基偶氮咪唑的PDL，该PDL可以将所研究的镍物种的顺磁比切换多达70％。因此，偶氮咪唑显示出比先前描述的基于吡啶的PDL更高的转换效率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02817
• 作为产物：
  描述：

  1-trityl-4-phenylazoimidazole 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (Z)-1-methyl-5-(phenyldiazenyl)-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  Photoswitchable Azoheterocycles via Coupling of Lithiated Imidazoles with Benzenediazonium Salts

  摘要：

  In contrast to azobenzenes, heterocyclic azo compounds are less well investigated. Phenylazoimidazoles would be versatile as photodissociable ligands (PDLs) because imidazole is an important donor in coordination chemistry. Here, we present the synthesis of 4- and 5-phenylazoimidazoles via a novel azo-coupling method. 1,2-Protected imidazole is lithiated in the 5-position and coupled with benzenediazonium tetrafluoroborate. Several new phenylazoimidazoles were prepared. They exhibit an excellent switching behavior. Upon irradiation of the trans isomers with UV light, >95% of the cis forms are obtained. Upon heating, a complete transformation back to the trans configuration was achieved. Back switching with visible light, however, is incomplete.

  DOI：

  10.1021/jo202688x

文献信息

• Tuning Azoheteroarene Photoswitch Performance through Heteroaryl Design
  作者：Joaquín Calbo、Claire E. Weston、Andrew J. P. White、Henry S. Rzepa、Julia Contreras-García、Matthew J. Fuchter

  DOI：10.1021/jacs.6b11626

  日期：2017.1.25

  switching and long Z isomer half-life). Here we present a systematic computational and experimental study to elucidate the origin of the long thermal half-lives and excellent addressability of the arylazopyrazoles, and apply this understanding to determine important structure-property relationships for a wide array of comparable azoheteroaryl photoswitches. We identify compounds with Z isomer half-lives ranging

  光可切换化合物可以通过光在两种异构体之间可逆地切换，继续引起广泛应用的显着关注。偶氮杂芳烃代表了一种相对较新但研究不足的光开关类型，其中传统偶氮苯类中的一个芳环已被五元杂芳环取代。初步研究表明，偶氮杂芳烃——特别是芳基并吡唑——具有优异的光开关特性（定量开关和长 Z 异构体半衰期）。在这里，我们提出了一项系统的计算和实验研究，以阐明芳基并吡唑的长热半衰期和优异的可寻址性的起源，并应用这一理解来确定各种可比较的偶氮杂芳基光开关的重要结构-性质关系。我们通过杂环的调节，鉴定了具有 Z 异构体半衰期从几秒到几小时、到几天甚至几年以及可变吸收特性的化合物。构象可能在决定这些性质方面发挥着最大的作用：异构化半衰期最长的化合物采用 T 形基态 Z 异构体构象并通过 T 形异构化途径进行，而对于具有最长异构化半衰期的化合物，实现了最完整的光开关具有扭曲（而不是 T 形）的 Z 异构体构象。通过平衡这些因素，我们报告了一种新的偶氮吡唑