1,2-diphenylethyl diphenylphosphinate | 19639-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-diphenylethyl diphenylphosphinate
• 英文别名: (2-Diphenylphosphoryloxy-2-phenylethyl)benzene
• CAS: 19639-46-4
• 化学式: C₂₆H₂₃O₂P
• 分子量: 398.441
• InChiKey: IEQGEVILIJWSRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.92
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-diphenylethyl diphenylphosphinate 在 2-(4-butoxyphenyl)-1H-benzo[de]isoquinoline-1,3(2H)-dione 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以51%的产率得到1,2-二苯乙烷
  参考文献：
  名称：

  电介导光氧化还原催化膦酸醇选择性 C(sp3)–O 裂解为碳负离子

  摘要：

  我们报告了电介导光氧化还原催化（e-PRC）将膦酸醇的 C(sp 3 )−O 键还原裂解为烷基碳负离子的新例子。除了脱氧作用之外，据报道，烯化作用是E选择性的，并且可以在串联还原/光敏化过程中进行Z选择性，其中两个步骤都是光电化学促进的。光谱、计算和催化剂结构变化表明，我们的新型萘单酰亚胺型催化剂允许其自由基阴离子形式与次膦酸盐底物紧密分散预络合，促进决定反应性的 C(sp 3 )−O 裂解。令人惊讶的是，与之前报道的光激发自由基阴离子化学相反，我们的条件耐受芳基氯/溴化物并且不会引起桦木型还原。

  DOI：

  10.1002/anie.202105895
• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酸 、 1,2-二苯乙烷 在 二叔丁基过氧化物 、 十六烷基三甲基溴化铵 作用下， 反应 10.0h， 以70%的产率得到1,2-diphenylethyl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  十六烷基三甲基溴化铵催化甲基芳烃中的苄基C（sp 3）-H键与P（O）-OH化合物的氧化交叉脱氢偶联

  摘要：

  有机磷化合物的合成的高效无金属方法通过苄型C（SP的氧化交脱氢偶联3报道）-H债券methylarenes用P（O）-OH的化合物通过十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）催化。反应中可耐受各种甲基芳烃和P（O）-OH化合物，产率中等至良好。与以前的研究相比，本研究扩展了底物的范围，并采用了铵盐催化剂（CTAB）和氧化剂（DTBP）的新反应体系。控制和机械实验的结果通常与提出的总体途径一致。该方法可避免使用有毒的P卤素试剂和P（O）-H化合物来合成有机磷化合物。

  DOI：

  10.1039/c8ob02772b

文献信息

• Electroreductive formylation of activated alcohols<i>via</i>radical–polar crossover
  作者：Jungtaek Kang、Heyjin Cho、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1039/d3cc01529g

  日期：——

  The direct synthesis of sterically hindered aldehydes is highly challenging. Herein, we report a direct approach to generate such compounds via electroreductive cleavage of the C(sp3)–O bond of activated alcohols. Under the established reaction conditions, benzylic radical intermediates were efficiently generated. A subsequent radical–polar crossover generated carbanions that further reacted with N

  空间位阻醛的直接合成极具挑战性。在此，我们报告了一种通过活化醇的 C(sp 3 )–O 键的电还原裂解生成此类化合物的直接方法。在既定的反应条件下，有效地生成了苄基自由基中间体。随后的自由基-极性交叉产生的碳负离子进一步与N , N-二甲基甲酰胺反应，形成各种具有叔或季苄基碳中心的醛。还证明了克级合成的可行性。该反应也在一个简单的未分隔电池中进行，避免使用任何过渡金属催化剂、有毒气体和还原剂。
• Mechanism of decomposition of alkyl diphenylphosphinates
  作者：K. Darrell Berlin、John G. Morgan、Melbert E. Peterson、W. C. Pivonka

  DOI：10.1021/jo01257a016

  日期：1969.5