but-3-yn-2-yl diphenylphosphinate | 23834-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-3-yn-2-yl diphenylphosphinate
• 英文别名: [But-3-yn-2-yloxy(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 23834-42-6
• 化学式: C₁₆H₁₅O₂P
• 分子量: 270.268
• InChiKey: NOZOZZBXDIDXLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酸 、 3-丁炔-2-醇 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到but-3-yn-2-yl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  DCC 辅助的次膦酸和磷酸与 O-亲核试剂的直接酯化

  摘要：

  图形摘要 摘要描述了使用 O-亲核试剂（醇和酚）作为有效酯化试剂对 P(O)OH 化合物进行选择性和可控酯化的新型高效二环己基碳二亚胺促进方案。该方法具有高效率和良好的官能团耐受性，这意味着一种简单的方法可以从碱性原料合成广谱的次膦酸酯和磷酸酯，收率中等至极好。

  DOI：

  10.1080/10426507.2017.1395438

文献信息

• 一种以含P(O)-OH类化合物与醇高效酯化制 备有机膦酸酯类化合物的方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN106749396B

  公开（公告）日：2020-12-15

  本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的有机膦酸酯类衍生物的方法，其采用多肽催化剂作为缩合试剂，以含P(O)‑OH类化合物与醇作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率高达90%以上。该方法解决了传统合成有机膦酸酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的有机膦酸酯类衍生物。
• Copper-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of P(O)−H compounds with O-/S-nucleophiles
  作者：Lulu Si、Biquan Xiong、Shipan Xu、Longzhi Zhu、Yu Liu、Weifeng Xu、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2023.122670

  日期：2023.6

  The copper-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of P(O)−H compounds with O-/S-nucleophiles to construct P−O bonds and P−S bonds for the synthesis of phosphinates and phosphinothioates was developed. A broad range of O- and S-nucleophiles are well tolerated in this transformation, affording the target products with good to excellent yields. This protocol is effective and convenient, which not only

  开发了铜催化的 P(O)-H 化合物与 O-/S-亲核试剂的交叉脱氢偶联以构建用于合成次膦酸盐和硫代膦酸盐的 P-O 键和 P-S 键。在这种转化中，广泛的 O- 和 S- 亲核试剂具有良好的耐受性，为目标产物提供了良好的收率。该方案既有效又方便，不仅采用廉价的碘化铜作为催化剂，而且避免了有害和有毒试剂的使用。通过逐步控制实验和竞争实验，我们提出了一个似是而非的反应机理，并进一步证实了该反应可能遵循自由基过程。
• Pathways to Functionalized Heterocycles: Propargyl Rearrangement using B(C₆F₅)₃
  作者：Lewis C. Wilkins、Philipp Wieneke、Paul D. Newman、Benson M. Kariuki、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi、Max M. Hansmann、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00753

  日期：2015.11.9

  The reactions of propargyl amides, ureas, carbamates, and carbonates with B(C6F5)(3) proceed via an intramolecular 5-exo-dig cyclization across the alkyne unit to yield the corresponding vinyl borate species. The generated se carbocation is stabilized by the flanking heteroatoms, allowing for isolation of oxazoline intermediates. The fate of these intermediates is strongly dependent upon the propargyl-functionalized starting material, with the carbamates and carbonates undergoing a ring-opening mechanism (propargyl rearrangement) to give cyclic allylboron compounds, while prolonged heating of the urea derivatives shows evidence of oxazole formation. In a deviation away from the reactivity of carbamates stated previously, the undergoes dealkylation at the benzylic position, liberating 5-methyloxazol-2-(3H)-one. Me benzyl carbamate substrate