(+)-hastanecine | 21824-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (+)-hastanecine
• 英文别名: 7α-Hydroxy-1α-hydroxymethyl-8α-pyrrolizidin；(1S,7R,8R)-7-(hydroxymethyl)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizin-1-ol
• CAS: 21824-60-2
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: QWOXSTGOGUNUGF-BIIVOSGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-hastanecine 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 反应 2.0h， 生成 7,9-di-O-acetylhastanecine
  参考文献：
  名称：

  墨西哥特有的 Pittacaulon 的吡咯里西啶生物碱和立体异构 1,2-饱和 necine 碱基的分配

  摘要：

  墨西哥特有属 Pittacaulon（亚部落 Tussilagininae，部落 Senecioneae，菊科）属于分布在墨西哥和北美洲的单系属群。五种 Pittacaulon 物种代表具有扫帚状多汁枝条的灌木。所有物种都被发现含有吡咯里西啶生物碱 (PAs)。除了一个例外（即，Pittacaulon velatum 的茎不含 PA），在所有植物器官中都发现了 PA，在花头中含量最高（高达干重的 0.3%）。发现了三种结构类型的PA：（1）大环奥托辛酯，例如senkirkine和acetylpetasitenine；(2) 仅在根中发现的大环反花碱酯，例如千叶花碱，和 (3) 1,2-饱和花花碱与当归酸的单酯。对于不同立体异构体 1 的明确分配，2-饱和的necine 碱基建立了GC-MS 方法，该方法允许将四种立体异构体作为它们的二乙酰或三甲基甲硅烷基衍生物进行分离和鉴定。通常不形成 N-氧化物的所有

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2007.07.004
• 作为产物：
  描述：

  5(R)-1-aza-4(R)-carbomethoxy-6(S)-(acetyloxy)bicyclo<3.3.0>octan-8-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以92%的产率得到(+)-hastanecine
  参考文献：
  名称：

  生物碱合成中的自由基环化：（+）-氯吡啶和（+）-芥子碱

  摘要：

  用氢化三丁基锡和AIBN处理苯硫内酰胺5a-f可得到还原和环化产物的混合物。取决于末端炔烃取代基，环化产物在吲哚啶酮和吡咯烷酮之间分配。当末端取代基是三甲基甲硅烷基时，可获得吡咯烷二酮的合成有用的产率。描述了该化学方法通过关键中间体37和38在合成（+）-氯代吡啶（2）和（+）-芥子碱（3）中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97176-5

文献信息

• Practical Asymmetric Synthesis of Hastanecine and Dihydroxyheliotridane by a Claisen Rearrangement/Amine-Epoxide-Opening Sequence
  作者：Johann Mulzer、Michael Scharp

  DOI：10.1055/s-1993-25913

  日期：——

  A practical 13-step synthesis of the title compounds suitable for the gram scale has been developed. Key steps are Sharpless resolution, Claisen rearrangement, epoxidation and intramolecular SN2 ring closure to form the pyrrolizidine system.

  我们开发出了一种适用于克级规模的 13 步标题化合物实用合成法。关键步骤包括 Sharpless 解析、Claisen 重排、环氧化和分子内 SN2 闭环，从而形成吡咯烷系统。
• Enantioselective synthesis of seven pyrrolizidine diols from a single precursor
  作者：A. Richard Chamberlin、John Y. L. Chung

  DOI：10.1021/jo00223a002

  日期：1985.11
• Addition of a Chiral Boron Enolate to Cyclic <i>N</i>-Acyliminium Ions. Stereocontrolled Synthesis of the Pyrrolizidine Ring System
  作者：Ronaldo A. Pilli、Dennis Russowsky

  DOI：10.1021/jo9513020

  日期：1996.1.1
• Free radical cyclizations in alkaloid synthesis: (+)-heliotridine and (+)-hastanecine
  作者：Joong-Kwon Choi、David J. Hart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97176-5

  日期：1985.1

  hydride and AIBN affords mixtures of reduction and cyclization products. Cyclization products partition between indolizidinones and pyrrolizidinones depending on the terminal alkyne substituent. When the terminal substituent is a trimethylsilyl group, synthetically useful yields of pyrrolizidinones are obtained. Applications of this chemistry to the synthesis of (+)-heliotridine (2) and (+)-hastanecine (3)

  用氢化三丁基锡和AIBN处理苯硫内酰胺5a-f可得到还原和环化产物的混合物。取决于末端炔烃取代基，环化产物在吲哚啶酮和吡咯烷酮之间分配。当末端取代基是三甲基甲硅烷基时，可获得吡咯烷二酮的合成有用的产率。描述了该化学方法通过关键中间体37和38在合成（+）-氯代吡啶（2）和（+）-芥子碱（3）中的应用。
• Pyrrolizidine alkaloids of the endemic Mexican genus Pittocaulon and assignment of stereoisomeric 1,2-saturated necine bases
  作者：Juan Camilo Marín Loaiza、Ludger Ernst、Till Beuerle、Claudine Theuring、Carlos L. Céspedes、Thomas Hartmann

  DOI：10.1016/j.phytochem.2007.07.004

  日期：2008.1

  allows the separation and identification of the four stereoisomers as their diacetyl or trimethylsilyl derivatives. All otonecine esters that generally do not form N-oxides and the 1,2-saturated PAs were exclusively found as free bases, while the 1,2-unsaturated 7-angeloylheliotridine occurring in P. velatum was found only as its N-oxide. In a comparative study the 1H and 13C NMR spectra of the four stereoisomeric

  墨西哥特有属 Pittacaulon（亚部落 Tussilagininae，部落 Senecioneae，菊科）属于分布在墨西哥和北美洲的单系属群。五种 Pittacaulon 物种代表具有扫帚状多汁枝条的灌木。所有物种都被发现含有吡咯里西啶生物碱 (PAs)。除了一个例外（即，Pittacaulon velatum 的茎不含 PA），在所有植物器官中都发现了 PA，在花头中含量最高（高达干重的 0.3%）。发现了三种结构类型的PA：（1）大环奥托辛酯，例如senkirkine和acetylpetasitenine；(2) 仅在根中发现的大环反花碱酯，例如千叶花碱，和 (3) 1,2-饱和花花碱与当归酸的单酯。对于不同立体异构体 1 的明确分配，2-饱和的necine 碱基建立了GC-MS 方法，该方法允许将四种立体异构体作为它们的二乙酰或三甲基甲硅烷基衍生物进行分离和鉴定。通常不形成 N-氧化物的所有