tetraethyl 4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-diphosphonate | 1023337-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: tetraethyl 4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-diphosphonate
• 英文别名: 1,2-Bis(diethoxyphosphoryl)-4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene；1,2-bis(diethoxyphosphoryl)-4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene
• CAS: 1023337-83-8
• 化学式: C₁₆H₃₀O₆P₂
• 分子量: 380.358
• InChiKey: VIAJSIKJNQIMHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl 4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-diphosphonate 在 aluminum oxide 、 potassium permanganate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到tetraethyl 4,5-dimethylbenzene-1,2-diphosphonate
  参考文献：
  名称：

  新的α-取代的烷基苯-和二烷基苯-1,2-二膦酸酯：4-乙基-四甲基和4,5-二甲基苯-1,2-二膦酸酯的侧链金属化

  摘要：

  碳环1,2-二膦酸酯（1a，1b）是通过经典供体碱1,3-二烯（异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯）与乙炔双膦酸四乙酯的Diels-Alder反应制备的。通过KMnO 4 -Al 2 O 3系统进行的芳构化可得到4-甲基和4,5-二甲基苯-1,2-二膦酸酯（2a，2b），用作生成苄型碳负离子（3a，3b）的前体。通过在-80°C下用异丙基氨基化锂在THF中锂化来完成。碳负离子与亲电子试剂（氯三甲基硅烷，p-氟代苯甲醛和三氟乙酸乙酯）原位形成高产率的相应α-取代的单烷基-和二烷基苯二膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.020
• 作为产物：
  描述：

  双（二乙氧基磷酰基）乙炔 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 对苯二酚 作用下， 反应 5.0h， 以85%的产率得到tetraethyl 4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-diphosphonate
  参考文献：
  名称：

  新的α-取代的烷基苯-和二烷基苯-1,2-二膦酸酯：4-乙基-四甲基和4,5-二甲基苯-1,2-二膦酸酯的侧链金属化

  摘要：

  碳环1,2-二膦酸酯（1a，1b）是通过经典供体碱1,3-二烯（异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯）与乙炔双膦酸四乙酯的Diels-Alder反应制备的。通过KMnO 4 -Al 2 O 3系统进行的芳构化可得到4-甲基和4,5-二甲基苯-1,2-二膦酸酯（2a，2b），用作生成苄型碳负离子（3a，3b）的前体。通过在-80°C下用异丙基氨基化锂在THF中锂化来完成。碳负离子与亲电子试剂（氯三甲基硅烷，p-氟代苯甲醛和三氟乙酸乙酯）原位形成高产率的相应α-取代的单烷基-和二烷基苯二膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.020

文献信息

• [DE] NEUES VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ORGANISCHEN PHOSPHORVERBINDUNGEN, MIT DIESEM VERFAHREN HERGESTELLTE PHOSPHORVERBINDUNGEN, DEREN METALLKOMPLEXE UND VERWENDUNG<br/>[EN] NOVEL METHOD FOR PRODUCING ORGANIC PHOSPHORUS COMPOUNDS, PHOSPHORUS COMPOUNDS PRODUCED USING SAID METHOD, THE METAL COMPLEXES OF SAID COMPOUNDS, AND USE OF SAME<br/>[FR] NOUVEAU PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPOSÉS PHOSPHORÉS ORGANIQUES, COMPOSÉS PHOSPHORÉS AINSI OBTENUS, LEURS COMPLEXES MÉTALLIQUES ET LEUR UTILISATION
  申请人：RWTH AACHEN

  公开号：WO2008055963A1

  公开（公告）日：2008-05-15

  [EN] The invention relates to a method for producing organic phosphorus compounds, to organic phosphorus compounds produced using said method, to novel ligand systems containing trivalent and pentavalent phosphorus, to the metal complexes of said compounds, and to the use of the organic phosphorus compounds or ligand systems and metal complexes.
  [FR] L'invention concerne un procédé de production de composés phophorés organiques, comprenant des composés phosphorés organiques obtenus selon ce procédé, nouveaux systèmes ligands avec un phosphore trivalent et pentavalent, leurs complexes métalliques ainsi que l'utilisation des composés phosphorés organiques ou systèmes ligands et complexes métalliques.
  [DE] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen Phophorverbindungen, mit diesem Verfahren hergestellte organische Phosphorverbindungen, neuen Ligandensystem mit dreiwertigem und fünfwertigem Phosphor, deren Metallkomplexe sowie die Verwendung der organischen Phosphorverbindungen bzw. Ligandensysteme und Metallkomplexe.
• New α-substituted alkylbenzene- and dialkylbenzene-1,2-diphosphonates: side-chain metalation of tetraethyl 4-methyl- and 4,5-dimethylbenzene-1,2-diphosphonates
  作者：Sergey N. Tverdomed、Gerd-Volker Röschenthaler、Nataliya Kalinovich、Enno Lork、Alla V. Dogadina、Boris I. Ionin

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.020

  日期：2008.5

  bisphosphonate. Their aromatization by the KMnO4–Al2O3 system affords 4-methyl and 4,5-dimethylbenzene-1,2-diphosphonates (2a, 2b), used as precursor for the generation of benzyl-type carbanions (3a, 3b) by lithiation with lithium isopropylamide in THF at −80 °C. The carbanions react with electrophilic reagents (chlorotrimethylsilane, p-fluorobenzaldehyde, and ethyl trifluoroacetate) in situ to form corresponding

  碳环1,2-二膦酸酯（1a，1b）是通过经典供体碱1,3-二烯（异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯）与乙炔双膦酸四乙酯的Diels-Alder反应制备的。通过KMnO 4 -Al 2 O 3系统进行的芳构化可得到4-甲基和4,5-二甲基苯-1,2-二膦酸酯（2a，2b），用作生成苄型碳负离子（3a，3b）的前体。通过在-80°C下用异丙基氨基化锂在THF中锂化来完成。碳负离子与亲电子试剂（氯三甲基硅烷，p-氟代苯甲醛和三氟乙酸乙酯）原位形成高产率的相应α-取代的单烷基-和二烷基苯二膦酸酯。