1-chloro-2-(tosylethynyl)benzene | 1374637-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2-(tosylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-Chloro-2-[2-(4-methylphenyl)sulfonylethynyl]benzene
• CAS: 1374637-68-9
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₂S
• 分子量: 290.77
• InChiKey: PCJDBPDLISSBGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2-(tosylethynyl)benzene 、 二甲基亚砜 反应 0.33h， 以91%的产率得到1-(2-chlorophenyl)-2-(dimethyl-λ⁴-sulfanylidene)-2-tosylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  由炔砜和二甲基亚砜直接有效合成磺酰基磺酰甲基叶立德

  摘要：

  双官能化锍叶立德 - 锍酰基磺酰甲基化物 - 在加热条件下由各种炔属砜和脂肪族亚砜直接有效地制备。该方法反应时间短、成本低、原料易得、操作方便、纯化方便，为获得广泛应用的双功能锍叶立德提供了有效途径。

  DOI：

  10.1055/a-1541-6271
• 作为产物：
  描述：

  1-(溴乙炔基)-2-氯苯 、 对甲苯磺酸钠 在 盐酸 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到1-chloro-2-(tosylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  芳基亚磺酸钠的酸介导的芳基乙炔溴化物的磺酰化：（E）-1,2-双（芳基磺酰基）乙烯和芳基炔属砜的合成†

  摘要：

  已经开发了芳基亚乙炔基溴与芳基亚磺酸钠的溶剂依赖性磺酰化。在DMSO中形成（E）-1,2-双（芳基磺酰基）乙烯，而在甲苯中获得芳基炔属砜。使用简单且容易获得的起始原料，无需金属催化剂或氧化剂即可产生具有良好选择性和收率的磺酰化产物。

  DOI：

  10.1039/c7ra07105a

文献信息

• Arylsulfonylacetylenes as Alkynylating Reagents of C sp 2H Bonds Activated with Lithium Bases
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Leyre Marzo、Cuauhtémoc Alvarado、Mariola Tortosa、Sergio Díaz-Tendero、Alberto Fraile

  DOI：10.1002/anie.201107821

  日期：2012.3.12

  strategy for the synthesis of a wide variety of alkynyl derivatives by the reaction of substituted arylsulfonylacetylenes with organolithium species is described (see scheme). The high yields, the simplicity of the experimental procedure, the broad scope of this reaction, and the formation of CspC bonds without using transition metals are the main features of this methodology.

  变色龙：描述了通过取代的芳基磺酰基乙炔与有机锂物质反应合成多种炔基衍生物的新策略（参见方案）。高产量，的实验程序的简单性，该反应的宽范围，和C的形成SP  Ç键不使用的过渡金属是这种方法的主要特征。
• Expanding the Scope of Arylsulfonylacetylenes as Alkynylating Reagents and Mechanistic Insights in the Formation of Csp²Csp and Csp³Csp Bonds from Organolithiums
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Leyre Marzo、Cuauhtémoc Alvarado、Mariola Tortosa、Sergio Díaz‐Tendero、Alberto Fraile

  DOI：10.1002/chem.201200939

  日期：2012.7.2

  We describe the unexpected behavior of the arylsulfonylacetylenes, which suffer an “anti‐Michael” addition of organolithiums producing their alkynylation under very mild conditions. The broad scope, excellent yields, and simplicity of the experimental procedure are the main features of this methodology. A rational explanation of all these results can be achieved by theoretical calculations, which suggest

  我们描述了芳基磺酰基乙炔的出乎意料的行为，芳基磺酰基乙炔在非常温和的条件下会遭受“反迈克尔”加成的有机锂的作用，从而产生炔基化反应。这种方法的主要特点是范围广，产率高，实验步骤简单。所有这些结果的合理解释可以通过理论计算来实现，这表明有机锂与亲电试剂的缔合是其分子内攻击的前一步，并且是观察到的对取代的磺酰基乙炔的意外“反迈克尔”反应的原因。
• A straightforward alkynylation of Li and Mg metalated heterocycles with sulfonylacetylenes
  作者：Leyre Marzo、Ignacio Pérez、Francisco Yuste、José Alemán、José Luis García Ruano

  DOI：10.1039/c4cc07574a

  日期：——

  Coupling of alkynyl moieties to heterocyclic rings, without using transition metals, can be easily performed by the reaction of aryl or heteroaryl sulfonylacetylenes with heteroaryl-Li compounds or their corresponding less reactive magnesium derivatives.

  将炔基团与杂环环上偶联，而无需使用过渡金属，可以通过芳基或杂环磺酰乙炔与杂环锂化合物或其对应的反应性较低的镁衍生物反应来轻松实现。
• Synthesis of Alkyl-Ynol-Ethers by “Anti-Michael Addition” of Metal Alkoxides to β-Substituted Alkynylsulfones
  作者：Leyre Marzo、Alejandro Parra、María Frías、José Alemán、José Luis García Ruano

  DOI：10.1002/ejoc.201300395

  日期：2013.7

  alkoxides with β-substituted 2-(p-tolylsulfonyl)acetylenes, involving an anti-Michael addition reaction followed by the in situ elimination of the sulfonyl moiety, provides a direct method for the synthesis of alkyl alkynyl ethers bearing aryl or TIPS groups joined to the triple bond. Arylalkynyl ethers derived from primary alkoxides are in situ hydrolyzed into arylacetic esters.

  金属醇盐与 β-取代的 2-（对甲苯磺酰基）乙炔反应，包括反迈克尔加成反应，然后原位消除磺酰基部分，为合成带有芳基或芳基的烷基炔基醚提供了一种直接方法。 TIPS 基团加入了三键。衍生自伯醇盐的芳炔基醚原位水解成芳基乙酸酯。
• Mono- and Bimetallic Alkynyl Metallocenes and Half-Sandwich Complexes: A Simple and Versatile Synthetic Approach
  作者：Carolina Valderas、Leyre Marzo、María C. de la Torre、José Luis García Ruano、José Alemán、Luis Casarrubios、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201603462

  日期：2016.10.24

  A general process for the synthesis of alkynyl mono and dimetallic metallocenes and half‐sandwich complexes has been developed. This approach uses the addition of lithium derivatives of sandwich or half‐sandwich complexes to arylsulfonylacetylenes. The reaction occurs in two steps (lithiation and anti‐Michael addition to alkynylsulfone followed by elimination of the ArSO2 moiety) to form the corresponding

  已经开发了合成炔基单金属和双金属茂金属以及半夹心络合物的一般方法。该方法使用在芳基磺酰基乙炔中添加夹心或半夹心络合物的锂衍生物。该反应分两个步骤进行（锂化和向炔砜中反迈克尔加成，然后消除ArSO 2部分），形成相应的单金属或双金属炔烃，其收率明显更高，实验步骤更简单，并且对环境的友好性也比后者高。到目前为止，已经报道了这类产品的合成。还研究了新获得的配合物的电化学性质。