摘要:
[NiBr(σ-C6F5)(PPh3)2] 和 [NiCl(σ-C6Cl5)(PPh3)2] 在 AgClO4 存在下具有乙烯二聚活性。活性随着AgClO4量的增加而增加,并在AgClO4/Ni复合物=2时达到最大值。添加过量的 AgClO4 会导致 [NiBr(σ-C6F5)(PPh3)2] 的活性显着降低,但 [NiCl(σ-C6Cl5)(PPh3)2] 的活性略有降低。活性溶液的 31P NMR 谱显示出由 [Ni(ClO4)(σ-C6X′5)(PPh3)2] 和 [Ni(ClO4)(σ-C6X′5)(PPh3)] (X′) 引起的新共振峰=F,Cl),同时形成 AgX (X=Br,Cl) 和 [Ag(ClO4)(PPh3)]。因此,AgClO4 的作用是提取卤化物阴离子和/或三苯基膦。 Ni(ClO4)(σ-C6X′5)(PPh3)]的量与二聚速率有很好的相关性,这表明该物质具有催化活性。