(R)-1-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)benzene | 1245819-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)benzene
• 英文别名: 1-methyl-2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]benzene
• CAS: 1245819-54-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: JMYKODVSWFLJFZ-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 2-甲基苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 C₁₇H₂₇NO 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到(R)-1-methyl-2-(2-nitro-1-phenylethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的芳基硼酸与硝基烯烃的不对称1,4-加成反应：均相和均相催化剂的反应机理及发展

  摘要：

  与硝基烯烃的不对称1,4-加成反应非常有价值，因为所得的手性硝基化合物可以转化为通常用作药物和天然产物合成中的手性结构单元的各种有用物质。在本工作中，开发了由铑配合物与带有叔丁基酰胺部分的手性二烯催化的芳基硼酸与硝基烯烃的不对称1,4-加成反应。仅0.1mol％的手性铑配合物可以催化反应并以优异的对映选择性高产率地得到所需产物。使用相同的手性配体作为改性剂，可以将由此开发的均相催化剂转化为可重复使用的异质金属纳米粒子系统，并使用具有交联部分的聚苯乙烯衍生的聚合物将其固定化，保持相同水平的对映选择性。据我们所知，这是异质体系中芳基硼酸与硝基烯烃的不对称1,4-加成反应的第一个例子。在均相和非均相体系中，在没有任何添加剂（例如KOH或KHF2）的情况下，在足够的水存在下，可获得广泛的底物通用性和较高的催化转化率。通过机理研究获得了与催化循环中的限速步骤，水的重要性，仲酰胺部分在配体中的作用以及

  DOI：

  10.1039/c7sc03025h

文献信息

• Heterogeneous Rh and Rh/Ag bimetallic nanoparticle catalysts immobilized on chiral polymers
  作者：Hyemin Min、Hiroyuki Miyamura、Tomohiro Yasukawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c9sc02670c

  日期：——

  chiral Rh and Rh/Ag bimetallic nanoparticle catalysts consisting of polystyrene-based polymers with chiral diene moieties. The catalysts enable high-to-excellent yields and enantioselectivities to be obtained in asymmetric 1,4-addition reactions of arylboronic acids with α,β-unsaturated carbonyl compounds such as ketones, esters, and amides, and in other asymmetric reactions. The catalysts could be readily

  尽管具有均质手性催化剂的优点，例如对可持续社会的环境友好性，但其发展远远落后于均质手性催化剂。我们在本文中描述了由具有手性二烯部分的聚苯乙烯基聚合物组成的新型多相手性Rh和Rh / Ag双金属纳米颗粒催化剂。该催化剂能够在芳基硼酸与α，β-不饱和羰基化合物（如酮，酯和酰胺）的不对称1,4-加成反应中以及在其他不对称反应中获得高至优异的收率和对映选择性。催化剂可以很容易地通过简单的过滤回收并重复使用。它们也可以应用于连续流合成。我们还将讨论基于XPS分析的可能反应物种的性质。
• Rhodium-catalyzed Asymmetric Arylation of Nitroalkenes Powered by Simple Chiral Sulfur-Olefin Ligands
  作者：Zheng Wang、Wen-Wen Chen、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1002/jccs.201700328

  日期：2018.3

  An efficient rhodium‐catalyzed enantioselective addition of potassium organotrifluoroborates to nitroalkenes powered by simple chiral sulfur‐olefin ligands is reported. This protocol is applicable to a broad range of 2‐aryl‐, alkyl‐, and heteroaryl‐substituted nitroalkenes, allowing access to diverse chiral β,β‐disubstituted nitroethanes in good to excellent yields with high enantioselectivity under

  据报道，在简单的手性硫-烯烃配体的作用下，有机三氟硼酸钾有效地铑催化对映选择性加成至硝基烯烃。该方案适用于广泛的2-芳基，烷基和杂芳基取代的硝基烯烃，可在温和条件下以高对映选择性获得高至优异收率的各种手性β，β-二取代硝基乙烷。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Organoboronic Acids to Nitroalkenes Using Chiral Bicyclo[3.3.0] Diene Ligands
  作者：Zhi-Qian Wang、Chen-Guo Feng、Shu-Sheng Zhang、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201001883

  日期：——

  Old before I diene: An efficient rhodium/diene‐catalyzed asymmetric conjugate addition of organoboronic acids to challenging nitroalkene substrates that lack α substituents has been developed. Chiral bicyclo[3.3.0] dienes were found to be superior ligands under ArB(OH)2/KHF2 conditions. Np=naphthyl.

  在二烯之前就已陈旧：已经开发出一种有效的铑/二烯催化的不对称α-取代基的富挑战性硝基烯烃底物的有机硼酸不对称共轭加成物。在ArB（OH）2 / KHF 2条件下，发现手性双环[3.3.0]二烯是优良的配体。Np ＝萘基。
• A Scalable Synthesis of Chiral Himbert Diene Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Raja K. Rit、Hongyi Li、Stephen P. Argent、Katherine M. Wheelhouse、Simon Woodward、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/adsc.202300039

  日期：——

  Chiral dienes are important ligands in asymmetric catalysis but they are less accessible than other commonly used ligands such as chiral bisphosphines. Here, we show that intramolecular [4+2] cycloaddition of a simply attained chiral allenecarboxanilide readily affords pseudoenantiomeric bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dienes containing an alkenyl bromide, which can be readily functionalized to give diverse

  手性二烯是不对称催化中的重要配体，但与其他常用配体（如手性双膦）相比，它们更难获得。在这里，我们表明简单获得的手性丙二烯甲酰苯胺的分子内 [4+2] 环加成很容易提供含有烯基溴的假对映体双环 [2.2.2]octa-2,5-二烯，它可以很容易地官能化以提供多种手性二烯配体. 合成很简单，很容易在多克尺度上进行。这些配体在九种对映选择性 Rh(I) 催化的 1,4-加成或 1,2-加成反应中表现出高性能。