摘要:
异双金属配合物AgAu(MTP)2(1)是由PPN(Au(MTP)2)与AgNO3(MTP /二苯基亚甲基硫代次膦酸酯; PPN /双(三苯基-亚膦酰基亚铵)铵)反应制得的。发现化合物1与先前报道的化合物Au2(MTP)2,(2)和Ag2(MTP)2,(3)同构,但并非同构。令人惊讶的是,1的分子内Ag / Au距离非常短(2.912 A˚),比2和3中的分子内金属/金属距离都短(两者均为/3.0 A)。这三种化合物在固态下形成延伸的一维链结构。发现1中的分子间相互作用是Ag / Au相互作用(3.635 A˚),与Au / Au和Ag / Ag相互作用相反。使用密度泛函理论(DFT)计算来研究1/3模型中具有MTP配体不同配位模式的几何异构体的稳定性。发现具有Ag / C键的异构体的能量比具有Au / C键的异构体高得多,这解释了1和2的稳定性,其中eA u / C键相对,具有两个Ag /