tetramethylurea azine | 500583-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tetramethylurea azine
• 英文别名: tmua；2-[Bis(dimethylamino)methylideneamino]-1,1,3,3-tetramethylguanidine
• CAS: 500583-86-8
• 化学式: C₁₀H₂₄N₆
• 分子量: 228.341
• InChiKey: OVWJRIQVERJAMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylurea azine 在 六氟磷酸银 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内配体-金属电子转移引发的氢原子转移（HAT）

  摘要：

  氢原子转移（HAT）在几个催化和生物过程中至关重要，并且为获得CH活化提供了绝佳的途径。在合成化学中，光活化金属络合物通常用于提取结合氧或氮的氢，而生成的以氧或氮为中心的自由基是HAT的氢原子受体。在这里，我们报告由脲嗪的单电子氧化引发的HAT工艺的第一个实例。另一个新奇之处是，HAT引发的氧化反应可以通过铜（II）-尿素嗪络合物中的分子内配体-金属电子转移来实现。这些配合物首先以固态形式表征，并在其中处于稳定状态。将络合物溶于有机溶剂后，会观察到电子转移引发的HAT过程，这些过程的动力学随溶剂极性的变化而变化。HAT形成的以碳为中心的自由基可以被2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基（TEMPO）捕集，也可以与其自身发生自由基重组反应，从而产生反磁性终产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201605971
• 作为产物：
  描述：

  氯(二甲基氨基)二甲基-甲烷氯化铵(1:1) 在 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tetramethylurea azine
  参考文献：
  名称：

  尿素氮（双胍）：电子结构、氧化还原特性和配位化学

  摘要：

  脲吖嗪类是一类在很大程度上被忽视的化合物。我们在本文中表明，它们可以很容易地在更高的温度（90-100°C）下合成和升华而不会分解。我们的讨论包括衍生物 N,N'-二异丙基脲嗪 (2)、四甲基脲嗪 (3) 和 N,N'-二甲基亚乙基脲嗪 (4) 作为示例。振动光谱和量子化学计算被用来详细研究它们的电子结构。发现计算分解为 N2 和卡宾的明显趋势，但分析表明，这种趋势反映了卡宾分解产物的稳定性，而不是脲嗪电子结构的变化。使用循环伏安法 (CV) 测量，我们表明脲嗪是强有机电子供体，它可以在两个分离良好的单电子步骤中可逆地氧化。自由基盐 4(TCNQ) 具有自由基单阳离子和自由基单阴离子，在固态下形成混合堆叠，是通过中性 4 与四氰基醌二甲烷 (TCNQ) 反应制备的。4 与银盐 Ag+X–（X = BF4 或 PF6）的氧化伴随着脱氢，导致强烈的红棕色自由基偶氮咪唑鎓染料。此外，脲嗪用作螯合配体。在

  DOI：

  10.1002/ejic.201500228

文献信息

• The Flexible Coordination Modes of Guanidine Ligands in Zn Alkyl and Halide Complexes: Chances for Catalysis
  作者：Matthias Reinmuth、Christiane Neuhäuser、Petra Walter、Markus Enders、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201000775

  日期：2011.1

  Due to their high basicity, guanidines are versatile ligand systems. In principal, they could use both their imino and amino nitrogen to establish a dative metal-N bond. However, generally only the imino N of a guanidine ligand is bound to a metal. Herein we present some examples in which both the imino and amino groups of guanidine ligands are directly engaged in the bonding to a metal ion. Under

  由于其高碱性，胍是多功能配体系统。原则上，他们可以同时使用亚氨基和氨基氮来建立金属-N 键。然而，通常只有胍配体的亚氨基 N 与金属结合。在本文中，我们展示了一些例子，其中胍配体的亚氨基和氨基都直接参与与金属离子的键合。在某些条件下，氨基可以与作为半稳定配体的金属中心建立额外的连接。该结果可能与催化反应相关，证明了稳定金属空位的可能性（例如由配体解离产生）。