(Z)-1-phenylthio-1-hexene | 70197-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (Z)-1-phenylthio-1-hexene
• 英文别名: [(Z)-hex-1-enyl]sulfanylbenzene
• CAS: 70197-34-1
• 化学式: C₁₂H₁₆S
• 分子量: 192.325
• InChiKey: GZKFXALNMQIPEX-FLIBITNWSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴丁基-镁 、 (Z)-1-phenylthio-1-hexene 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 顺式-5-癸烯 、 反-5-癸烯
  参考文献：
  名称：

  在镍或钯催化剂的存在下，通过格氏试剂与1-溴-2-苯基硫代乙烯的顺序偶联反应，形成烯烃的立体定向路线

  摘要：

  在镍（II）或钯（II）催化剂存在下，通过芳族或脂肪族格氏试剂与（E）-或（Z）-1-溴-2-苯硫基乙烯的反应，在室温下顺序形成两个CC键提供了一种新颖的立体定向途径，可合成多种R–CH CH–R和R 1 –CH CH–R 2类型的（E）或（Z）烯烃，其中（E）的立体选择性高于99％异构体，范围为95–98％或（Z）异构体。

  DOI：

  10.1039/c39820000647
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 水 、 甲基锂 作用下， 反应 1.0h， 生成 (Z)-1-phenylthio-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  The Hydroboration of 1-Alkylthio-l-alkynes, and Its Application to the Syntheses ofS-Alkyl Alkanethioates and (Z)-1-Alkylthio-1-alkenes

  摘要：

  1-烷基硫-1-炔与二环己基硼或双(1,2-二甲基丙基)硼的水硼化反应顺利进行，将大部分二烷基硼基团添加到三键的α位。所得到的烯基硼烃在控制氧化条件下与碱性过氧化氢反应，可生成S-烷基烷硫酸酯，或在碱性质子解离、与甲基锂、铜(I)碘化物和水依次处理的条件下，生成(Z)-1-烷基硫-1-烯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.447

文献信息

• Reactions of alkylmercurials with heteroatom-centered acceptor radicals
  作者：Glen A. Russell、Preecha. Ngoviwatchai、Hasan I. Tashtoush、Anna. Pla-Dalmau、Rajive K. Khanna

  DOI：10.1021/ja00219a030

  日期：1988.5

  En particulier, reactivite relative de chlorures d'alkylmercures vis-a-vis de PhS • , PhSe • et I • generes a partir du disulfure de phenyle, diseleniure de phenyle et du β-iodo styrene ou du (diphenyl-1,1 iodo-2) ethylene

  En 特别，反应性相对于 de PhS • , PhSe • et I • 与 de PhS • , PhSe • et I • 属 a partir du disulfure de phenyle, diseleniure de phenyle et du β-iodo 苯乙烯 ou du (diphenyl-1,1 iodo -2) 乙烯
• A Hemilabile and Cooperative N-Donor-Functionalized 1,2,3-Triazol-5-Ylidene Ligand for Alkyne Hydrothiolation Reactions
  作者：Ian Strydom、Gregorio Guisado-Barrios、Israel Fernández、David C. Liles、Eduardo Peris、Daniela I. Bezuidenhout

  DOI：10.1002/chem.201604567

  日期：2017.1.26

  series of novel cationic and neutral Rh complexes with an N‐donor‐functionalized 1,2,3‐triazol‐5‐ylidene (TRZ) ligand (in which the pendant N donor is NHBoc, NH2, or NMe2) is described. The catalytic activity of these complexes was evaluated in the hydrothiolation of alkynes. Among the catalysts, a neutral dicarbonyl complex featuring the tethered‐NBoc amido‐TRZ ligand proved very selective for alkyne hydrothiolation

  一系列新型的阳离子和中性Rh配合物，具有N-给体功能化的1,2,3-三唑-5-亚烷基（TRZ）配体（其中N侧基为NHBoc，NH 2或NMe 2）进行了说明。这些配合物的催化活性在炔烃的氢硫醇化反应中进行了评估。在催化剂中，具有束缚的NBoc酰胺基TRZ配体的中性二羰基络合物被证明对使用芳基硫醇进行炔烃氢硫醇化反应具有很高的选择性。显着地，该反应可以在不存在吡啶或碱添加剂的情况下进行。另外，在反应过程中，未观察到硫醇SH键的氧化加成的证据，强烈暗示了涉及双功能配体的反应途径。实验和理论机制研究表明，配体辅助的巯基去质子化，胺从金属的半不稳定解离和硫醇盐配位，这表明与先前报道的有关炔烃氢硫醇化反应的反应机理不同。
• Catalytic conversion of alkynes to α-vinyl sulfides mediated by carbene-linker-carbene (CXC) rhodium and iridium complexes
  作者：Lewis C. Tolley、Israel Fernández、Daniela I. Bezuidenhout、Gregorio Guisado-Barrios

  DOI：10.1039/d0cy01647k

  日期：——

  Markovnikov product formation and display superior activity compared to the related iridium derivatives. DFT calculations were carried out to rationalize the reaction mechanism and selectivity of this process. Neutral dinuclear [Rh2Cl2(cod)2(μ-COC)] was found to be the most effective catalyst for this transformation. Its applicability was further studied towards the hydrothiolation of different alkyl and aryl

  一组带有桥联或螯合方式配位的卡宾-接头-卡宾（CXC）双三唑基亚配体（X = O，N）的单金属和双金属Rh（I）和Ir（I）配合物的催化活性为在炔烃的氢硫醇化反应中进行了评估。在不存在外部碱或其他添加剂的情况下，将1-己炔与苯硫酚进行氢硫醇化反应作为模型反应。与相关的铱衍生物相比，所有铑络合物都是对马尔可夫尼科夫产物形成具有高度选择性的催化剂，并显示出优异的活性。进行DFT计算以合理化该过程的反应机理和选择性。中性双核[Rh 2 Cl 2（cod）2（μ- COC）]被发现是这种转化的最有效催化剂。进一步研究了其适用性，主要使用芳基硫醇对不同的烷基和芳基炔烃进行加氢硫醇化反应，并被证明是迄今为止对α-乙烯基硫化物产物最具活性和选择性的催化剂之一。
• Water-promoted regioselective hydrothiolation of alkynes
  作者：Sukalyan Bhadra、Brindaban C. Ranu

  DOI：10.1139/v09-130

  日期：2009.11

  Water promotes hydrothiolation of unactivated alkynes efficiently without any catalyst or additive. The reaction at room temperature furnishes vinyl sulfides with high regioselectivity via anti-Markovnikov addition. The terminal alkynes provide dithiolanes at 80 °C by bis-addition. The reactions are very clean and high yielding.

  在不使用任何催化剂或添加剂的情况下，水能有效地促进未活化炔烃的氢硫化反应。反应在室温下进行，通过反马尔科夫尼科夫加成法生成具有高区域选择性的乙烯基硫化物。末端炔烃在 80 °C 时通过双加成反应生成二硫环戊烷。反应非常干净，产率高。
• Regio- and Stereoselective Copper-Catalyzed Addition of Aromatic and Aliphatic Thiols to Terminal and Internal Nonactivated Alkynes
  作者：Irina Beletskaya、Inna Trostyanskaya

  DOI：10.1055/s-0031-1290345

  日期：2012.3

  The CuI-catalyzed regio- and stereoselective hydrothio­lation of terminal and internal alkynes affords (Z)-β-alkenylsulfides. The following isomerization of the Z-isomers into E-isomers catalyzed by CuI is described. hydrothiolation - alkynes - copper catalyst - stereoselective anti-Markovnikov addition - isomerization

  CuI催化的末端炔烃和内部炔烃的区域和立体选择性氢硫醇化反应可得到（Z）-β-烯基硫化物。描述了由CuI催化的Z-异构体到E-异构体的以下异构化。 加氢硫醇化-炔烃-铜催化剂-立体选择性抗马尔科夫尼科夫加成-异构化