2,3-苯并-1,1-二苯基-1-硅杂-2-环丁烯 | 733-87-9

• 中文名称: 2,3-苯并-1,1-二苯基-1-硅杂-2-环丁烯
• 英文名称: 2,3-benzo-1,1-diphenyl-1-sila-2-cyclobutene
• 英文别名: 7,7-diphenyl-7-silabicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene；2:3-Benzo-1.1-diphenyl-1-sila-cyclobut-2-en；1,1-diphenylbenzosilacyclobutene；7,7-diphenyl-7-sila-bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene；2,3-Benzo-1,1-diphenyl-1-silacyclobut-2-ene；7,7-diphenyl-7-silabicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene
• CAS: 733-87-9
• 化学式: C₁₉H₁₆Si
• 分子量: 272.422
• InChiKey: DJSOKLOPJRBNIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C
• 沸点：
  371.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-苯并-1,1-二苯基-1-硅杂-2-环丁烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 tris(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以71 %的产率得到2:3,6:7-Dibenzo-1.1.5.5-tetraphenyl-1.5-disila-cycloocta-2.6-dien
  参考文献：
  名称：

  Ring Expansion toward Disila‐carbocycles via Highly Selective C−Si/C−Si Bond Cross‐Exchange

  摘要：

  Herein, we successfully inhibited the preferential homodimerization and C−Si/Si−H bond cross‐exchange of benzosilacyclobutenes and monohydro‐silacyclobutanes and achieved the first highly selective C−Si/C−Si bond cross‐exchange reaction by deliberately tuning the Ni‐catalytic system, which constitutes a powerful and atom‐economical ring expansion method for preparing medium‐sized cyclic compounds bearing two silicon atoms at the ring junction, which are otherwise inaccessible. The DFT calculation explicitly elucidated the pivotal role of Si−H bond at silacyclobutanes and the high ring strain of two substrates in realizing the two C−Si bonds cleavage and reformation in the catalytic cycle.

  DOI：

  10.1002/anie.202319187
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dichloro-2,3-benzo-1-silacyclo-2-butene 、 phenylmagnesium bromide 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KANG, KYUNG-TAE;SONG, HWAN-YOUNG;SEO, HEE-CHAN, CHEM. LETT., 1985, N 5, 617-620

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种双硅化合物、其制备方法及应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN112174995A

  公开（公告）日：2021-01-05

  本发明涉及有机合成的技术领域，具体涉及一种双硅化合物、其制备方法及应用，双硅化合物的分子结构式如下：其中，R1、R2为芳基或烷基，可以相同也可以不同；R3、R4、R5为芳基、烷基、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同，R3、R4、R5最多同时两个为氢原子,R6为芳基、烷基、杂原子、氢原子中的任意一种。本发明的制备方法实现了四元环硅和硅烷的开环复分解反应，是一种新的反应模式，为合成双硅化合提供一种简便高效的方法，特别是两个硅都含有硅氢的情况下可以用于合成聚合物，具有非常大的应用前景。
• Reactions of strained organosilicon heterocycles with nonacarbonyldi-iron(0). Part I. Reactivity and mechanism
  作者：Colin S. Cundy、Michael F. Lappert、Jacques Dubac、Pierre Mazerolles

  DOI：10.1039/dt9760000910

  日期：——

  The formation of 2,2,2,2-tetracarbonyl-1-sila-2-ferracyclopentanes by the reaction of silacyclobutanes with nonacarbonyldi-iron is described, and the nature of the process discussed. Completely regioselective reactions are found with Me2[graphic omitted](Me)H[Si–CH2 and not Si–C(Me)H cleavage] and with two silabenzocyclobutenes R2[graphic omitted]H2(R = Me or Ph)[C(arly)–Si and not C(alkyl)–Si cleavage]

  描述了通过硅烷基环丁烷与九碳二基二铁的反应形成2,2,2,2-四羰基-1-硅2-2-ferracyclopentanes，并讨论了该方法的性质。发现了与Me 2 [未图示]（Me）H [Si-CH 2而不是Si–C（Me）H裂解]和两个硅基苯并环丁烯R 2 [未图示] H 2（R = Me或Ph的完全区域选择性反应））[C（芳基）-Si，而不是C（烷基）-Si裂解]。使用XMe [H] 2的两种异构体的混合物（X = Bu n，异构体比例为4：1：X = MeO，异构体比例为7：3）时，该反应是立体特异性的，两者之间的异构体比例没有显着变化反应物和产物。结论是，这种[Fe（CO）4]插入可能是亲电的C-Si裂解反应，并且广泛使用该术语的过程是一致的。
• Photoreactions of benzosilacyclobutenes with carbonyl compounds. SH2 reaction on SiC bond by triplet carbonyl compounds
  作者：Renji Okazaki、Kyung-Tae Kang、Naoki Inamoto

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80064-0

  日期：1981.1

  1-diphenyl(or dimethyl)-1-sila-2-cyclobutene with an aldehyde or ketone results in 1:1 cycloadduct of [4+2] type, the formation of which is accountd for in terms of SH2 process, i.e., attack of a triplet carbonyl compound on the silicon of the benzosilacyclobutene.

  2,3-苯并-1,1-二苯基（或二甲基）-1-sila-2-环丁烯与醛或酮的光反应可导致[4 + 2]型的1：1环加合物，其形成原因就S H 2过程而言，这意味着三重态羰基化合物对苯并硅氮杂环丁烯的硅的侵蚀。
• Ligand‐Controlled Site‐ and Enantioselective Carbene Insertion into Carbon‐Silicon Bonds of Benzosilacyclobutanes
  作者：Jingfeng Huo、Kangbao Zhong、Yazhen Xue、MyeeMay Lyu、Yifan Ping、Wenbai Ouyang、Zhenxing Liu、Yu Lan、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202200191

  日期：2022.5.11

  We report herein a highly efficient palladium-catalyzed carbene insertion into strained Si-C bonds of benzosilacyclobutanes, which provides an efficient method to access α-chiral silanes. With a sterically hindered ligand, carbene insertion into the C(sp3 )-Si bond of benzosilacyclobutanes occurred in excellent site- and enantioselectivity, while C(sp2 )-Si bond insertion occurred selectively with

  我们在此报道了一种高效的钯催化卡宾插入苯并硅杂环丁烷的应变 Si-C 键，这提供了一种获得 α-手性硅烷的有效方法。使用空间位阻配体时，卡宾插入苯并硅杂环丁烷的 C(sp3 )-Si 键以优异的位点选择性和对映选择性发生，而 C(sp2 )-Si 键插入选择性地发生在空间位阻较小的配体中。反应机理，特别是手性配体在控制插入反应的位点选择性中的作用，通过使用混合密度泛函理论进行了阐明。
• SYNTHESIS OF 4-SUBSTITUTED 1,1-DI-<i>t</i>-BUTYLBENZOSILACYCLOBUTENES
  作者：Kyung-Tae Kang、Hwan-Young Song、Hee-Chan Seo

  DOI：10.1246/cl.1985.617

  日期：1985.5.5

  Bromination of 1,1-di-t-butyl-2,3-benzo-1-silacyclo-2-butene with N-bromosuccinimide gave its 4-bromo derivative. Metallation with n-Bu2CuLi followed by alkylation or acylation gave the corresponding 4-alkyl or acyl derivatives. Replacement of the bromine atom with alkoxyl group was achieved by treatment with alcohol in the presence of AgBF4.

  1,1-二叔丁基-2,3-苯并-1-硅杂环-2-丁烯与 N-溴代丁二酰亚胺发生溴化反应，得到其 4-溴衍生物。与 n-Bu2CuLi 发生金属化反应，然后进行烷基化或酰基化反应，可得到相应的 4-烷基或酰基衍生物。在 AgBF4 的存在下，用醇处理可实现烷氧基取代溴原子。