[((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)2NH)CoCl2] | 801223-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)2NH)CoCl2]
• 英文别名: cobalt(2+);N-[2-(2,6-dimethylanilino)ethyl]-N'-(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine;dichloride
• CAS: 801223-36-9；805325-52-4
• 化学式: C₂₀H₂₉Cl₂CoN₃
• 分子量: 441.37
• InChiKey: ALCIMSAERQQIKS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.96
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) chloride 、 ((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)2NH 以 正丁醇 为溶剂， 以80%的产率得到[((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)2NH)CoCl2]
  参考文献：
  名称：

  Flexible N,N,N-chelates as supports for iron and cobalt chloride complexes; synthesis, structures, DFT calculations and ethylene oligomerisation studies

  摘要：

  通过钯催化相应伯胺与芳基溴的 N-C（芳基）偶联反应，制备了芳基取代的 N-十六烷基乙二胺和二乙烯三胺配体 (ArNHCH2CH2){(2-C5H4N)CH2}NH 和 (ArNHCH2CH2)2NH（Ar = 2,6-Me2C6H3, 2,4,6-Me3C6H2）。MCl2 与 (ArNHCH2CH2){(2-C5H4N)CH2}NH 处理后得到 [{(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}CoCl2] （Ar = 2,6-Me2C6H31a；2,4,6-Me3C6H21b）和[{(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}FeCl2]n（n = 1，Ar = 2,6-Me2C6H32a；n = 2，2,4,6-Me3C6H22b）的高产率。1a 和 1b 的 X 射线结构是同构的，并显示金属中心采用扭曲的三叉双锥体几何结构，N,N,N-螯合物采用面结构。在双金属 2b 中也观察到了配体的面配位模式，但在 2a 中，N,N,N-螯合物采用的是 Mer 构型，金属中心采用的是方形金字塔几何结构。溶液研究表明，在室温下，mer-fac 异构化是这些体系的一个简单过程。我们对 1a 和 2a 进行了量子力学计算（DFT），其中使用的配体完全相同，计算结果表明，钴（1a）的面-构型比美拉-构型略微稳定，而铁（2a）的面-构型则明显相反。(ArNHCH2CH2)2NH 与 CoCl2 反应生成了五配位络合物 [{(ArNHCH2CH2)2NH}CoCl2]（Ar = 2,6-Me2C6H33a, 2,4,6-Me3C6H23b），其中配体采用了 Mer 构型；与 FeCl2 没有发生反应。在过量甲基铝氧烷（MAO）的活化作用下，所有配合物 1-3 都可作为适度的乙烯低聚催化剂；铁系统可生成线性 α-烯烃，而钴系统则可生成线性和支化产物的混合物。

  DOI：

  10.1039/b409827g

文献信息

• Flexible N,N,N-chelates as supports for iron and cobalt chloride complexes; synthesis, structures, DFT calculations and ethylene oligomerisation studies
  作者：Richard Cowdell、Christopher J. Davies、Stephen J. Hilton、Jean-Didier Maréchal、Gregory A. Solan、Owen Thomas、John Fawcett

  DOI：10.1039/b409827g

  日期：——

  The aryl-substituted N-picolylethylenediamine and diethylenetriamine ligands, (ArNHCH2CH2)(2-C5H4N)CH2}NH and (ArNHCH2CH2)2NH (Ar = 2,6-Me2C6H3, 2,4,6-Me3C6H2), have been prepared by employing palladium-catalysed N–C(aryl) coupling reactions of the corresponding primary amines with aryl bromide. Treatment of MCl2 with (ArNHCH2CH2)(2-C5H4N)CH2}NH affords [(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}CoCl2] (Ar = 2,6-Me2C6H31a; 2,4,6-Me3C6H21b) and [(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}FeCl2]n (n = 1, Ar = 2,6-Me2C6H32a; n = 2, 2,4,6-Me3C6H22b) in high yield. The X-ray structures of 1a and 1b are isostructural and reveal the metal centres to adopt distorted trigonal bipyramidal geometries with the N,N,N-chelates adopting fac-structures. A facial coordination mode of the ligand is also observed in bimetallic 2b, however, in 2a the N,N,N-chelate adopts a mer-configuration with the metal centre adopting a geometry best described as square pyramidal. Solution studies indicate that mer–fac isomerisation is a facile process for these systems at room temperature. Quantum mechanical calculations (DFT) have been performed on 1a and 2a, in which the ligands employed are identical, and show the fac- to be marginally more stable than the mer-configuration for cobalt (1a) while for iron (2a) the converse is evident. Reaction of (ArNHCH2CH2)2NH with CoCl2 gave the five-coordinate complexes [(ArNHCH2CH2)2NH}CoCl2] (Ar = 2,6-Me2C6H33a, 2,4,6-Me3C6H23b), in which the ligand adopts a mer-configuration; no reaction occurred with FeCl2. All complexes 1–3 act as modest ethylene oligomerisation catalysts on activation with excess methylaluminoxane (MAO); the iron systems giving linear α-olefins while the cobalt systems give mixtures of linear and branched products.

  通过钯催化相应伯胺与芳基溴的 N-C（芳基）偶联反应，制备了芳基取代的 N-十六烷基乙二胺和二乙烯三胺配体 (ArNHCH2CH2)(2-C5H4N)CH2}NH 和 (ArNHCH2CH2)2NH（Ar = 2,6-Me2C6H3, 2,4,6-Me3C6H2）。MCl2 与 (ArNHCH2CH2)(2-C5H4N)CH2}NH 处理后得到 [(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}CoCl2] （Ar = 2,6-Me2C6H31a；2,4,6-Me3C6H21b）和[(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}FeCl2]n（n = 1，Ar = 2,6-Me2C6H32a；n = 2，2,4,6-Me3C6H22b）的高产率。1a 和 1b 的 X 射线结构是同构的，并显示金属中心采用扭曲的三叉双锥体几何结构，N,N,N-螯合物采用面结构。在双金属 2b 中也观察到了配体的面配位模式，但在 2a 中，N,N,N-螯合物采用的是 Mer 构型，金属中心采用的是方形金字塔几何结构。溶液研究表明，在室温下，mer-fac 异构化是这些体系的一个简单过程。我们对 1a 和 2a 进行了量子力学计算（DFT），其中使用的配体完全相同，计算结果表明，钴（1a）的面-构型比美拉-构型略微稳定，而铁（2a）的面-构型则明显相反。(ArNHCH2CH2)2NH 与 CoCl2 反应生成了五配位络合物 [(ArNHCH2CH2)2NH}CoCl2]（Ar = 2,6-Me2C6H33a, 2,4,6-Me3C6H23b），其中配体采用了 Mer 构型；与 FeCl2 没有发生反应。在过量甲基铝氧烷（MAO）的活化作用下，所有配合物 1-3 都可作为适度的乙烯低聚催化剂；铁系统可生成线性 α-烯烃，而钴系统则可生成线性和支化产物的混合物。