(TMEDA)Ni(CD3)2 | 914398-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (TMEDA)Ni(CD3)2
• 英文别名: (N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Ni(CD3)2
• CAS: 914398-62-2
• 化学式: C₈H₂₂N₂Ni
• 分子量: 210.918
• InChiKey: VWWSTSRKBCMTSG-SYOMHBRDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二甲基吡啶 、 (TMEDA)Ni(CD3)2 、 3,5-dimethyl-2-(2-pyridyl)pyrrole 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到(3,5-dimethyl-2-(2-pyridyl)pyrrole)Ni(CD3)(2,4-lutidine)
  参考文献：
  名称：

  镍的双金属 C-C 键形成还原消除

  摘要：

  Ni催化的交叉偶联反应在有机合成中有着重要的应用。交叉偶联反应中关键步骤的基本特征，包括 CC 键形成还原消除，是一项重大挑战。早期的提案中提到了双分子途径，但实验证据有限。我们介绍了明确定义的（吡啶-吡咯基）Ni 单甲基和单苯基配合物的制备，它们允许直接观察双分子还原消除以分别生成乙烷和联苯。sp(3)-sp(3) 和 sp(2)-sp(2) 耦合通过两个不同的途径进行。氧化剂促进（吡啶-吡咯基）Ni-甲基快速形成Ni（III），其二聚化以提供双金属Ni（III）中间体。我们的数据与随后从双金属 Ni(III) 进行甲基偶联以生成乙烷作为速率决定步骤最为一致。相反，二齿供体配体的配位促进了联苯的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00016
• 作为产物：
  描述：

  (N,N,N',N'-tetramethyl-1,2-ethanediamino)Mg(CD3)2 、 (N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Ni(CH3COCHCOCH3)2 以 not given 为溶剂， 以61%的产率得到(TMEDA)Ni(CD3)2
  参考文献：
  名称：

  烷基-烷基交叉偶联催化剂的合成、电子结构和反应性中的配体氧化还原效应

  摘要：

  三联吡啶配体稳定镍烷基配合物的能力对于从根本上了解烷基-烷基交叉偶联反应中涉及的关键过程至关重要。在这里，使用同位素标记的 (TMEDA)NiMe(2)（TMEDA = N,N,N',N'-四甲基乙二胺）的机理研究表明，烷基 - 烷基交叉偶联反应中的一种重要催化剂（tpy'）NiMe（ 2b, tpy' = 4,4',4''-三叔丁基三联吡啶)，不是通过涉及形成甲基自由基的机制产生的。相反，有人提出在将三联吡啶配体添加到 (TMEDA)NiMe(2) 后，通过 Ni(II)-二甲基物种和溶液中的 Ni(0) 片段之间的比例反应产生（三联吡啶）NiMe 复合物。顺磁性（三联吡啶）NiMe (2a) 的 EPR 和 DFT 研究均表明未配对电子主要位于三联吡啶配体上，并且该镍配合物的正确电子描述是与还原的三联吡啶结合的 Ni(II)-甲基阳离子配体。因此，这些结果的一个重要结果是通过（三联吡啶

  DOI：

  10.1021/ja063334i