(η1-C5Cl5)Mn(CO)5 | 53158-67-1

• 英文名称: (η1-C5Cl5)Mn(CO)5
• CAS: 53158-67-1
• 化学式: C₁₀Cl₅MnO₅
• 分子量: 432.31
• InChiKey: WPLVYRKTRIKPAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η1-C5Cl5)Mn(CO)5 在 三苯基膦 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 cis-(η1-C5Cl5)Mn(CO)4PPh3
  参考文献：
  名称：

  (.eta.1-C5Cl5)Mn(CO)5 和 (.eta.1-C6H5CH2)Mn(CO)5 的光化学：16- 和 17e 中间体的竞争形成

  摘要：

  RMn(CO) 5 (R=η 1 -C 5 Cl 5 ,η 1 -C 6 H 5 CH 2 ) 在 95 K 烷烃玻璃中的辐照导致 CO 损失，这是唯一可检测的光过程：环滑移 (η分别形成3 -C 5 Cl 5 )Mn(CO) 4 和(η 5 -C 5 Cl 5 )Mn(CO) 3 或(η 3 -C 6 H 5 CH 2 )Mn(CO) 4 。来自 (η 1 -C 5 Cl 5 )Mn(CO) 5 和 (η 1 -C 6 H 5 CH 2 )Mn(CO) 5 的 η 3 中间体的同一性已经通过光谱手段和化学捕获确定实验

  DOI：

  10.1021/ja00157a026
• 作为产物：
  描述：

  (η3-C5Cl5)Mn(CO)4 以 not given 为溶剂， 以85%的产率得到(η1-C5Cl5)Mn(CO)5
  参考文献：
  名称：

  (.eta.1-C5Cl5)Mn(CO)5 和 (.eta.1-C6H5CH2)Mn(CO)5 的光化学：16- 和 17e 中间体的竞争形成

  摘要：

  RMn(CO) 5 (R=η 1 -C 5 Cl 5 ,η 1 -C 6 H 5 CH 2 ) 在 95 K 烷烃玻璃中的辐照导致 CO 损失，这是唯一可检测的光过程：环滑移 (η分别形成3 -C 5 Cl 5 )Mn(CO) 4 和(η 5 -C 5 Cl 5 )Mn(CO) 3 或(η 3 -C 6 H 5 CH 2 )Mn(CO) 4 。来自 (η 1 -C 5 Cl 5 )Mn(CO) 5 和 (η 1 -C 6 H 5 CH 2 )Mn(CO) 5 的 η 3 中间体的同一性已经通过光谱手段和化学捕获确定实验

  DOI：

  10.1021/ja00157a026

文献信息

• Intramolecular Rearrangements on Ultrafast Timescales:  Femtosecond Infrared Studies of Ring Slip in (η¹-C₅Cl₅)Mn(CO)₅
  作者：Christine K. Payne、Preston T. Snee、Haw Yang、Kenneth T. Kotz、Laurel L. Schafer、T. Don Tilley、Charles B. Harris

  DOI：10.1021/ja003905l

  日期：2001.8.1

  (η-C5Cl5)Mn(CO)3, as well as a two-step mechanism for the formation of the ring slipped intermediate. Density functional calculations suggest that the ring slipped structure, conventionally described as an η3 species, is instead best described as a 17-electron η2 species. Additional calculations show that the formation of a 17-electron intermediate may be the general mechanism for many reactions which are characterized

  环滑移已被提议作为各种有机金属反应的一种机制，利用环的触感下降或滑移，在整个反应过程中保持金属中心的 18 个电子计数。 1 动力学的光谱研究提供有限的信息有两个原因。首先，环滑移最初是用来描述环戊二烯基 (Cp) 环的触感降低的，而 Cp 环仍被用作该机制的模型。 2 然而，以前的研究并未集中在 Cp 环上，而是检查了更容易获得滑环中间体晶体结构的物种。 3,4 其次，中间体的极端反应性需要低温基质环境进行观察，仅提供环滑移中间体形成的静态图片。或者，传统的室温实验无法检测到中间体的快速形成。 5 我们能够通过在室内飞秒到微秒的时间尺度上检查 (η-C5Cl5)Mn(CO)5 的光化学来解决这两个问题。常温烷烃溶液。使用紫外泵红外探针光谱，我们观察到 (η- )Mn(CO)5 光激发后的“反向”环滑。实验观察揭示了双羰基损失产物 (η- )Mn(CO)3 的快速形成，以及