pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carbonitrile | 247075-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carbonitrile
• CAS: 247075-91-8
• 化学式: C₁₃H₈N₂
• 分子量: 192.22
• InChiKey: BQGLKVZVXNQHLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-160 °C
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 、 pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carbonitrile 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以52%的产率得到benzo[6,7]pyrrolizino[3,4,5-ab]isoquinoline-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  蓝光荧光团Indolizino[3,4,5-ab]异吲哚衍生物的合成及发光特性

  摘要：

  Indolizino[3,4,5-ab]isoindoles 3a-3k 已经通过相应的 indolizines 2a-2k 与苯以中等产率的 [8+2] 环加成反应合成。吡咯并[2,1-a]异喹啉4a-4c与苄的环加成得到苯并[6,7]吡咯并[3,4,5-ab]异喹啉5a-5c。通过6H-[1]苯并吡喃[3,4-a]indolizine-6-one(6)和6H-[1]苯并吡喃[3',4':3,4]的反应类似地制备化合物7和9吡咯并[2,1-a]异喹啉-6-one (8) 与苄的产率分别为 93% 和 62%。这些化合物的电子结构已通过 DFT 方法在 B3LYP/6-31G 水平计算。化合物 3a-3j 在蓝色区域（λFmax = 439-475 nm）发出荧光，具有高量子产率（乙醇中的 ΦF = 0.49-0.77）。化合物 5a-5c 和 9 在绿色区域发出荧光，量子产率为 0.44-0。乙醇中的

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700250
• 作为产物：
  描述：

  丙烯腈 、 N-(Carboxymethyl)isoquinolinium chloride 在 manganese(IV) oxide 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  3-未取代中氮茚的新型实用合成

  摘要：

  开发了一种新颖且实用的制备3-无取代吲哚啉的程序，采用1,3-极性环加成反应。所需的吡啶二甲基化物简单地通过相应的N-(羧基甲基)吡啶卤化物生成。在MnO2存在下，成功地将电子缺乏的烯烃用作极性加成体，而非炔烃或乙烯溴化物。该通用方法具有试剂廉价、后处理简单，并且产物的产率中等至较高（57-92%）。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8195

文献信息

• Palladium catalyzed oxidative Suzuki coupling reaction of indolizine at the 3-position using oxygen gas as the only oxidant
  作者：Huayou Hu、Yong Liu、Juan Xu、Yuhe Kan、Chao Wang、Min Ji

  DOI：10.1039/c4ra03799e

  日期：——

  Stoichiometric metal oxidant applied in the functionalization of indolizine at the 3-position through C–H activation in a previous report was found to increase the cost of the synthesis and worsen the environmental pollution. In this paper, we developed a Pd(OAc)2/O2 catalytic system with or without ligands for an oxidative Suzuki coupling reaction of indolizine at the 3-position through C–H activation. As reported in the literature, some indolizines dimerized when catalyzed by palladium acetate under ligand-free conditions. However, we found that the dimerization of 2,3-unsubstituted indolizines was inhibited by the addition of ligands. Based on this finding, the arylation of these indolizines can be successfully achieved via a Pd(OAc)/O2 system using picolinic acid as a ligand. 1,2-disubstituted indolizines that do not easily dimerize can react smoothly with arylboronic acids under ligand-free conditions. Furthermore, broad group tolerance was shown in both indolizine and arylboronic acid. Finally, this method has the advantages of mild conditions, a broad array of starting materials and the use of a green oxidant.

  之前的报告发现，在通过 C-H 活化对吲哚利嗪进行 3 位官能化反应时，使用的化学计量金属氧化剂会增加合成成本并加剧环境污染。本文开发了一种含配体或不含配体的 Pd(OAc)2/O2 催化体系，用于通过 C-H 活化进行吲哚利嗪 3 位的氧化铃木偶联反应。据文献报道，在无配体条件下，一些吲嗪类化合物在醋酸钯催化下会发生二聚反应。然而，我们发现加入配体后，2,3-未取代的吲嗪类化合物的二聚化受到了抑制。基于这一发现，我们可以使用吡啶甲酸作为配体，通过 Pd(OAc)/O2 系统成功实现这些吲嗪类化合物的芳基化。在无配体条件下，不易发生二聚化的 1,2-二取代吲嗪类化合物能与芳基硼酸顺利发生反应。此外，吲哚利嗪和芳基硼酸都具有广泛的基团耐受性。最后，该方法还具有条件温和、起始材料广泛和使用绿色氧化剂等优点。
• Novel Syntheses of Indolizines and Pyrrolo[2,1-<i>a</i>]isoquinolines via Benzotriazole Methodology
  作者：Alan R. Katritzky、Guofang Qiu、Baozhen Yang、Hai-Ying He

  DOI：10.1021/jo9906936

  日期：1999.10.1

  Indolizines and pyrrolo[2,1-a]isoquinolines are synthesized by 1,3-dipolar cycloadditions of pyridinium benzotriazolylmethylides or isoquinolinium benzotriazolylmethylides with ethylenes and acetylenes.
• A Novel and Practical Synthesis of 3-Unsubstituted Indolizines
  作者：Lande Zhang、Feng Liang、Lingzhi Sun、Yuefei Hu、Hongwen Hu

  DOI：10.1055/s-2000-8195

  日期：——

  A novel and practical procedure for the preparation of 3-unsubstituted indolizines by 1,3-dipolar cycloaddition was developed. The requisite pyridinium N-methylides were generated simply from the corresponding N-(carboxymethyl)pyridinium halides. In the presence of MnO2, electron-deficient alkenes, instead of alkynes or vinyl bromides, were used successfully as dipolarophiles. This general method features cheap reagents, simple workup procedure and gives the products in moderate to high yields (57-92%).

  开发了一种新颖且实用的制备3-无取代吲哚啉的程序，采用1,3-极性环加成反应。所需的吡啶二甲基化物简单地通过相应的N-(羧基甲基)吡啶卤化物生成。在MnO2存在下，成功地将电子缺乏的烯烃用作极性加成体，而非炔烃或乙烯溴化物。该通用方法具有试剂廉价、后处理简单，并且产物的产率中等至较高（57-92%）。
• Synthesis and Emitting Properties of the Blue-Light Fluorophores Indolizino[3,4,5-ab]isoindole Derivatives
  作者：Yong-Miao Shen、Guenter Grampp、Nararak Leesakul、Hong-Wen Hu、Jian-Hua Xu

  DOI：10.1002/ejoc.200700250

  日期：2007.8

  synthesized by [8+2] cycloaddition reactions of the corresponding indolizines 2a–2k with benzyne in moderate yields. Cycloadditions of pyrrolo[2,1-a]isoquinolines 4a–4c with benzyne gave the benzo[6,7]pyrrolizino[3,4,5-ab]isoquinolines 5a–5c. Compounds 7 and 9 were similarly prepared by the reactions of 6H-[1]benzopyrano[3,4-a]indolizine-6-one (6) and 6H-[1]benzopyrano[3′,4′:3,4]pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-6-one

  Indolizino[3,4,5-ab]isoindoles 3a-3k 已经通过相应的 indolizines 2a-2k 与苯以中等产率的 [8+2] 环加成反应合成。吡咯并[2,1-a]异喹啉4a-4c与苄的环加成得到苯并[6,7]吡咯并[3,4,5-ab]异喹啉5a-5c。通过6H-[1]苯并吡喃[3,4-a]indolizine-6-one(6)和6H-[1]苯并吡喃[3',4':3,4]的反应类似地制备化合物7和9吡咯并[2,1-a]异喹啉-6-one (8) 与苄的产率分别为 93% 和 62%。这些化合物的电子结构已通过 DFT 方法在 B3LYP/6-31G 水平计算。化合物 3a-3j 在蓝色区域（λFmax = 439-475 nm）发出荧光，具有高量子产率（乙醇中的 ΦF = 0.49-0.77）。化合物 5a-5c 和 9 在绿色区域发出荧光，量子产率为 0.44-0。乙醇中的